Способ получения 1,4-дикето-пирроло-(3,4-c)-пирролов

Изобретение относится к способу 10,8 мл ледяной уксусной кислоты,получения 1 Цдикетопнрроло(3,д-с)- после чего смесь кратковременно наг ррод 0 в Общей формулы . - резали при температуре ее кипения5 ную суспензию пигмента фильтровали Т ТЧЕ при т 50 С. Отфильтрованный продуктШщт Щ спирта, после чего пигмент снова от ч д т О Ч 2. фильтровывапи. Затем продукт промы 1 о вали до бесцветного состояния промынных вод метиловым спиртом и водой н сушили в вакууме при 80 С. В результате получали 9,06 г (62,Б от Ы теории В расчете на диметиловый эфир 5 ЯНТЗРНОЙ кислоты) чистого пигментаЦиано, трифторметил Пдиметиламиноме тилмеркапто фенил- 20 Ь меркапто фенокси, цианфе пильной или 1 пиррильной группой фенил, дифенилр нафтил пиридил, фуранил или(где-Кди В, - независимо друг от другаоэначают незамеФтчмттмютет мшммшщенныйили замещенный одним или двумя атомами хлора, атомом брома, одной или двумя метипьнми групрами птт бутилом, метокси-,25 . который при введении в поливинилхло тиофураНиП рид давал красную окраску. кТрЫе предТавяЮТ сби ценные Вместо диметилового эфира янтаргеТы ной кислоты без проявления особых 7 зо недостатков может быть применен диЦелью изобретения является повыэтиловый эфир янтарной-кислоты. П р и м е р 2. 23 г тгет бутила та калия суспендировали в 100 млшение выхода, а также расширение ассортимента целевых продуктов. Ж Изобретение иллюстрируется следую у СУХОГО трет амилового спирта И щИМ примерами постепенно производилирастворениел 35 Затем к приготовленному растворуП ь и м е рр 1. По возможности прибавляли 20,6 г бензонитрила и освобожденную от присутствия воды смесь нагревали приблизительно до смесь состоящую из д 82 мл ТНТ 97 С. По достижении указанной темпе 7 амилового спирта, 17,3 г ТРВТ -БУ ратуры к смеси при перемешивании в типа-га калия и 72,2 г бенэонитрила, ю течение 3 1/4 ч прибавляли с помощью нагревали в атмосфере азота приблизи дозирующего насоса раствор, состояЙ тепъно до 98 С. По достижении укаф 1 щий из 23,0 г ди- петибутилового занной температуры к приготовленной эфира янтарной кислоты и 10 мл 7 СМЕСИ С ПОМОЩЬЮ ДОЗНРУЮЩЕГО насоса аМИЛОВОГО СПИРТЬ Реакционную ТЕМ прибавляли в течение 145 мин по воз- 45 пературу поддерживали на уровне 96 о можности свободный от присутствия т ы 98 С, причем образующйсп ттет бу воды раствор 7,31 г диметилового тиловый спирт частично отгоняли. эфира янтарной кислоты в 5.0 мл по завершении прибавления реакцион д трет чамилового спирта. ТеМПеРаТУЭУ - ную смесь дополнительно выдерживали постоянно поддерживали на уровне- 5 в течение 2 ч при 9597 С после 9899 С. Образующийся метиловый чего аналогично примеру 1 производиспирт отгоняли. По завершении прибав ли обработку реакционной смеси,-приления реакционную смесь дополнитель чем вместо 10,8 мл приеняли 13,2 мл но выдерживали в течение 2 ч при ледяной уксусной кислоты. После сушч99 С. Непосредственно после этого 55 ки в вакууме при 8 ОС получалиреакционную смесь охлаждали до б 5 С, 17,6 г чистого пигмента формулы 1 медленно разбавляли 100 мл метилово- (6 О,92 от теории в расчете на при го спирта, медленно нейтрализовали мененный сложный эфир). из маточникарегенерировали бензонитрил, который не вступил во взаимодействие. 3. д,7 г натрия снаП.р и м е р чала растворяли в 65 мл Вт бутипового спирта при температуре кнпения смеси с обратным холодильни ком (л 97 С) около 5 ч.Полученный раствор охлаждали приблизительно дои 5 ОС, прибавляли к нему бензонитрил,после чего смесь нагревали до 97 С. Непосредственно после этого с по мощью дозирующего насоса к смеси прибавляли примерно в течение 3 ч2 З,0 г дн 5 тбутилового эфира ян тарной кислоты, причем температуру постоянно поддерживали на уровне 97 С (т.кип. реакционной смеси). После завершения прибавления смесь дополнительно выдерживали в течение. 1 1/2 ч при 97 С а затем аналогично примеру 1 производили обработку,приеняя 12,6 мл ледяной уксусной кислоты вместо 10,8 мл. После сушки в вакууме при 80 С получали 8,7 г чистого пигмента формулы 1 Ч (30,2-от теории в расчете на применений сложны эфир).П р и м е р ы 4-12. 23,0 гтРеТбутилата калия суспендировали примерно в 95 мл сухого -тег дамилового спирта и посредством перемешивания производили дальнейшее растворение. Непосредственнд после этого к полученному раствору прибавляли 0,2 моль нитрила формулы КгСЫ гдеК принимает значения, указанные в-таблД 1. Смесьнагревали до температуры,укаванной в табл 1. По достиженн тем д ПЕРЗТУРЫ РВЗКЦИИ Ц СМЕСИ С ПОМОЩЬЮдозирующего насоса прибавляли в тч чение определенного времени (см. табл.1) раствор, состоящий из13,25 мл диетилового эфира янтарной кислоты и 5 мл чтет -амилового спирта, при легком перемешивании. Поддерживали указанную температуру и отгоняли образующийся метиловы спирт. Если смесь становилась вязкой ее разбавляли небольшим количеством Тнет амилового спирта. По завершении прибавлення реакционную смесь ДОПОЛНИТЕЛЬНО выдерживали В течение 2 ч при той же температуре, после чего реакционную смесь обрабатывали аналогично примеру 1, применяя13,2 мл ледяной уксусной кислоты вместо 10,8 мл. После сушки в вакууме при 8 ОС получали пигмент формулыП р и м е р ы 13-41. К 145 мл тет амилового спирта в атмосфере азота прибавляли 8,3 мл натрия и 0,12 г натриевой соли 5 И 2 аце тилчгексилового эфира сульфоянтарной кислоты. Смесь нагревали при легком перемешивании до 95-102 С. По расплавлении натрия эмульсию энергично перемешивали в течение 3-5 ч при 95102 С. Попученны указанны спо 4 собом раствор смешивали с 0,24 моль. нитрила формулы Е,-СМ или К,СЫ где К, и К, представляют собой одинаковыезаместителн (примеры 13-29),или с 0,12 моль нитрила формулы ЕСП и 0,12 моль нитрила формулы В,-СМ, где Е и В, представляют собой различные заместители (прнеры 30 д 1). С помощью дозирующего насоса при определенной реакционной температуре к смеси прибавляли в течение определенного времени раствор 1,2 моль диизопропилового эфира янтарной кислоты в 12 мл тветамнлового.спщрта. ОбразУЮЩися изопрот пиловый спирт постоянно отгоняли. После завершения прибавления смесь2 ч при температуре проведения реакции, после чего реакционную смесьобрабатывал аналогично примеру 1..0 Н,В табл. 2 и 3 приведены-пигменты полученные по предлагаемому способу,П гит амнлового спирта при 94-100 С до полного растворения натрия. Послеохлаждения к смеси прибавлнли 25,6 г сухого динитрила изофталевой кислоты,8 ЗЭТЕМ С ПОМОЩЬЮ ДОЗИРУЮЩЕГО НЗСОСЗ в течение 2 ч при 88-92 С раствор,содержащий 13,25 мл цинетилового эфира янтарной кислоты и 5 мл Птт .амилового спирта. Реакционную смесь выдерживали при перемешивании при 88-92 С, причем постоянно отгоняли образующйся метиловый спирт. По завершении прибавления реакционную смесь дополнительно выдерживали в течение 2 ч при 90 С И непосредственно после этого обрабатывали анал 0 гично приеру 1, применяя 13,2 мл ледяной уксусной кислоты вместо 10,8 мл. После сушиив вакууме при 80 С получали 25,5 г (75,5 от теории в расчете на диметиловый эфир ттерной кислоты) шаги-тента формулы .-который после введения в поливинил Хлорид давал красно-оранжевый цвет. П р и-м е р 43. Способ осущест вляли аналогично Ппримеру 38, однаковместо три-амилового спирта прие ннпи Вши бутиловый спирт, получа ли 20,6 г (60,8 от теории в расче те на сложны эфир) пигмента фор улы Ч.или аналогично приеру 38, однако ВКдЧЕСТВЕ РЕСТВОРИТЕЛЯ ПРИМЕННЛИРет -амиловый спирт, а в качестве алкоголята использовали получаемый 1 п этси ТРет бутилат натрия, получали 22,9 (67,8 от теоретического В расчете на сложный эфир) пигменНта формулы У. - Ш П р и м е р 45. 11,5 г тРет -бутипата калия помещали в 17,4 мл ТРеТ -амилового спрта и 102,6 мл бензонитрила. Смесь нагревали до 100 С, после чего при этой темпера туре ее в течение 3 ч (дозирующий . насос) смешивали с раствором 11,6 г 7 ди-третбутилового эфира янтарной кислоты в 5 мл ТРВТ -амилового спирпдта. После выдержки в течение 2 ч,при 100 гС реакционную смесь обрабатывали аналогично примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли 7,2 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при 8 ОС получали 10,15 г(7 О 42 от теории В расчете на сложный эфир) чистого пигмента формулы ШЧ.Пр и м е р 146. 11,5 гтРет -бу ТИЛЗТЗ КЗЛНЯ СУСПЕНДИРОВЗЛИ В 53,2 мл тРетамилов 0 г 0 спирта и суспензию смешивали с 36,8 мл бензонитрила. Приготовленную смесь нагревали до 98 С, после чего при этой.температуре ее смешивали с раствором 13,6 г дифенилового эфира янтарной кислоты в 35 мл бензонитрила в течение 2 3/4 ч. После выдержки смеси в течение 1 1/2 ч при 100 С ее обрабатывали аналогично примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли 6,9 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при 80 С получали 1,66 г (1 Т,52 от теории в расчете на сложный эфир) пигмента формулы 19.тилата калия суспеидировали в 100 млтолуола, а затем суспензию нагревали до 9 ОС. Непосредственно после-этого к суспензии в течение 2 ч. прибавляли раствор 6,63 мл диметилового эфира янтарной кислоты в 25,6 мл бенвонитрила. Реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 16 ч при 90 С,а затем производили обработку аналогично примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли 7,2 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при 80 С получали 2,54 г (176 д от теории в расчете на сложный эфир) чистого пигмента формулы 17. Пр и м е р 48. 4,6 г натрия и 0,1 г лаурилсульфата натрия помещали в 70 мл ТРЕТ -амилового спирта. Приготовленную суспензию нагревали до температуры кипения с обратным холодильником (95-10 ОС) Затем к смеси в течение 2 ч прибавляли по каплям 20,7 мл тип -бутилового спирта. Смесь нагревали при ТЕМПЕРЗТУРЕ ее КИПЕНИЯ С ОБРЗТНЫ холодильником (95-100 С) до полного растворения металла. После олаждеННЙ ДО КОМНЗТНОЙ ТЕМПВРЗТУРЫ К СМЕси прибавляли 59,2 г д-метилбенэонитрила поспечего производилинагревание до 97 С. Непосредственно после этого в течение приблизительно 4 ч к смеси прибавляли раствор 22,1 г моноизопропилмонотот-бу типового вфира янтарной кислоты в10 мл 1 тет -амилового спирта, причем температуру поддерживали на уровне 9799 С. Затем реакционную смесь р дополнительно перемешивали в течение 1 1/2 ч при указанной темпера ТУРЕ, ПОСЛЕ ЧЕГО ПРОИЗВОДИЛИ обра ботку аналогично примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли 13,2 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при 8 ОС получали 15,4 г (48,62 от теории в расчете на сложный эфир) пигмента, который при введении в поливинилхлорид давал красную окраскуП р И м е р 49. 4,6 г тРег-бУ тилата калия суспендировапи в 20 мл3 метилпентанола-З и суспензию смешивали с 5,94 г 4 диметиламино бензонитрила. Смесь нагревали до 120 С н прибавляли к ней по каплямв течение 2 ч раствор 2,65 мл диме типового эфира янтарной кислоты Д 6 мл Зметилпентанола-3. После вы держки в течение 2 ч при 120 С реакционную смесь обрабатывали аналогич но примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли 2,3 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при 80 С получали 0,28 г (3,71 от теории в расчете на сложны эфир) пиг ш)мента который при введени в полнвитНИЛХЛОРНД давал СННЮ ОКВЗСКУП р И М е р 50. 23,0 г трет-бутилата калия суслендировали в 1 д 5 мл безводного нет -амнлово го спирта и растворяли ремешиванни Непосредственно пос ле этого к раствору прибавляли 12,8 г нитрила терефталевой кислоты, а также 12,8 г нитрила изофта левой кислоты. Смесь нагревали до т 9 ОС И затем прибавляли к нейраствор, приготовленный из 13,25 мл диметилового эфира янтарной кислотыи 5 ьиъ трет ПрИбаЕЛеННВ ПРОИЗВОДИПИ С ПОМОЩЬЮТемпературу поддерживали на уровне 9 ОС-ипроизводили отгонку образующегося метилового спирта. После завершения прибавления реакционную 7 смесь дополнительно выдерживали в течение 1 1/2 ч при 90 С, а затем обрабатывали аналогично примеру 1,причем вместо 10,8 мл применяли 12,6 мл ледяной уксусной кислоты. Послесушки в вакууме при 8 ОСпо лучали 24,5 г (72,52 от теории в расчете на сложный эфир) пигмента который при введении в поливинилд хлорид давал красную окраскуП р и м е р 51. 3,4 г пигмента,полученного в примере 9, и 2,9 г пигмента, полученного в примере 12,в 100 мл безводного диметилформам да смешивали с 7,43 мл раствора метилата натрия в 30-ном (по весу) МЕТИЛОВОМ спирте. ПОСЛЕ перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 3/4 ч к ней прнбавляли по каплям в течение 30 мин раствор 2,52 мл ледяной уксусной кислоты в 60 мл метилового спирта, после чегоСУСПЕНЗИИ ПЕРВМЕШНВЗЛН В ТЕЧЕНИЕ НЭСКОЛЬКЦХ часов ПРИ КОМНЗТНОЙ тем пературе. После фильтрования, промывки И сушки получали 5,4 г смеси