Способ получения 3-(2,2-дифторбензодиоксол-4-ил)-4-цианопиррола

ГОСМДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ПО ИЗОБРГЕНИПМ И ОТНРНТИЯМ(57) Изобретение касается гетеро циклически соединений, в частности способа получения.3-(22-дифторбени зодиоксол 4 ил)Ацианопиррола об падающего бактерицидной активностью, ЧТО МОЖЕТ бЫТЬ НСПОПЬЗОВЭНО ДЛЯ борьбы с фитопатогенными грибками. Цельсоздание нового более активного нет щества указанного класса. Синтез цеЛЕВОГО СОЕДИНЕНИЯ ВЕДУТ реакцией нитрила 2,3-(дифторметилендиоксол)-метилизоцианидом в среде органического растворителя в присутствии основания при (-5) (5)СНовое соединение в концентрации 20 200 ч/млн обладает активностью в отношении шести видов грибов против четырех для известного соедине иия в кондентраии 20 Ч/млн и 5 видов в концентрации 6 Оч/млн. 2 табл.Изобретение относится к получению новых соединений пиррольного рнда а именно ЗС 22 дифторбензодиоксолд-ил)цианопиррола формулыобладающего бактерицидным свойством,который может быть использован для борьбы с фитопатогенными грибками.Цель изобретения разработка на основе иэвестньш методов способа полуиенин нового соединения, обладающего эффективным бактерицидным действием. .-дифторбенэодиоксола в 71 мл УКСУС ной кислоты добавляют 50 мл 322 дно хлористоводородной кислоты и 6 мл воды. К полученной смеси по каплям и при 0 С добавляют раствор 15 г.нитрита натрия в 30 мл воды. Реак ционная смесь перемешивается в тер . чение 1 ч при О С, Полученную сус.пензию вливают по частям при 27и 2 д мл метилэтилкетона. Одновременно по каплям из делительной капельной воронки добавляют раствор 0,75 г меди хлорнстой (1) в 7,5 мл 322-нойхлористоводородной кисло ты. По завершении добавления по капт лям смесь перемешивают в течение дополнительных 30 мин при 35 С азатем ВЫЛИВЗЮТ На Лад. СМЭСЬ экстрагируют дважды с метиленхлоридон, органическую фазу экстрагируют с раз . (1 Ьд-н Т 1баплением охлажденным льдом раствором ГПДРООКНСН НЕЗТРНЯ, ВЫСУШИВЗЮТ над сульфатом натрия н фильтруют,фильтрат концентрируют до объемавому раствору добавляют 3 д,6 мл три этнламнна, а затем реакционную смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 12 ч. После д охлаждения темный раствор выливают влщтшювшу..ную.фаву экстрагируют снова с помот щью хлористого метнлена. Органические фазы экстрагируют дважды охлажденной льдом разбавленной хлористо водородной кислотой и затем промыв вают с полунасыенным раствором хлористого натрия, высушивают над сульфатом натрия н фильтруют, а фильтратсмеси цис- н траисизомеров (элюент смесь ПЕТРОЛЕЙНОГО ДИСТНЛЛЯТЭ И этилацетата 2 О 1) транснзомер (основной изомер в смеси) указанного нитрила коричной кислоты может быть получен в чистом виде. Получают желтоватые кристаллы с т.пл. 5356 С.Раствор 38,8 г указанного нитрила коричной кислоты И д 3,4 г птолуол сульфоннлметилизоцианида (тосмиц) в 250 мл тетрагидрофурана и раствор 29,2 г третбутила калия в 250 мл тетрагидрофурана добавляют каждый по каплям при (-5)-(5)С ИЗ ДВУХ капельны воронок к 100 мл тетрагидрофурана. Затем смесь перемешивают в течение 1 ч при 0 С и в течение дополнительньш 2 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают в ледяную вод И экстрагирушт дважды этилацетатом. Органичесд КНЗ ЭКСТРНКТЫ ПРОМЪШЗЮТ четырежды с помощью полунасьпценного раствора хлористого натрия, высушивают над сульфатом натрия, перемешивают с силнкагелем,-с малым количеством активированного угля и кизельгуром(Ценит В) и фильтруют, а фильтрат концентрируют. Остаток кристаллизуют из малого количества хлористого метилена при 30 с получая 16,5 г продукта кристаллы бежевого цве та с т.лл. 1971999 С. Фазы разделяют и вод 0Полученное соединение имеет полезньт спектр пестнцидной активности против вредньш микроорганизмов, в частности против фитопатогенньш грибков и бактерий.Были проведены следующие опыты.1. Последействующее защитное дейн ствие против Богус 15 сйпегеа па Ч 1 с 1 а Еаьа.Растения Ч 1 с 1 а высотой примерно 10 см опрыскиаали рабочим раствором, полученным из смачивающегося(пестицицного) порошка биологически активного вещества (200, 60 и 20 ч/млн активного веществе). Через 48 ч обработанные растения инфицировали-суспензией конидий гриба. После инкубации ннфицированны растений в течение 2-3 дней при относительной влажности 95-1002 н температуре 21 С осуществлялась оценка поражения грибом.2. Действие против Вопгу 1 э с 1 пегеа на плодах яблони.Искусственно поврежденные яблоки обрабатывали полученным из смачивающегося (пестнцидного) порошка биологически активного вещества рабочим раствором (200, 60 и 20 ч./млн активного вещества), которьй наносили на поврежденные места. Затем обработанные плоды ннокулировали суспензией из спор ВогуС 15 сйпегеа И в течение одной недели инокулнро вали при высокой относительной влаж ности воздуха и температуре околоПри оценке подсчитывали поврежденные места и на основании этого делали вывод относительно ФунгицидНОГО ДЕЙСТВИЯ ИСТЫТУЕМОГО ВЕЩЕСТВЗ.3. Последействующее защитное действие против Егуайрле 3 гат 1 п 5 з па Ногоецш уц 15 аге.Растения ячменя высотой около 8 см опрыскивала рабочим раствором,полученным из смачивающегося (лестицндного) порошка биологически актив ного вещества (200, 60 и 20 ч/млн активного вещества). Через 3 д ч обработанные растения опьшяли конидит ей гриба. Инфицированные растенияячменя устанавливали в теплице при температуре около 22 С а поражение грибом оценивали через 10 дней.4. Последействующее защитное действие против ЧепЬцг 1 а 1 паевца 11 па МаЦ 1 ц 5 5 у 1 уезЬг 1 з.Сеянцы яблони с тэнзнттнпгпътмътся Примерно 5 листьями опрыскпвали рабочим раствором, полученным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (200, 60 и 20 Ч/млн активного вещества). Спустя 24 н обработанные растения инфицировали суспензией из конидий гриба. Затем растения инкубировали в течеиие 5 дней при относительной влажности воздуха 90-1002 и в течение поЕледу ющих 10 дней устанавливали в теплице при температуре 202 дС. Поражение паршой оценивали через 15 дней после инфицирования. 5. Действие против А 1 сегпаг 1 а 5 о 1 ап 1 на томаты.Растения томатов после вьшащива ния в течение 3 недель опрыскивали рабочим раствором, полученным из смачивающегося (пестицидного) порошка биологически активного вещества(200, 60 и 20 ч./млн активного вещества). Через 24 ч растения томатов инфицировали суспензией конидий гриба. ОЦЕНКЕ ФУНГНЦНДНОГО ДЕЙСТВИЯ осуществлялась на основе поражения грибом после инкубации инфицированньш растений в течение 8 дней при высокой влажности воздуха и температуре 1822 СИспользуеме В олисанньш опытах рабочие (пестицидные) растворы были получены посредством разбавления приготовлениьш препаратов водой. став препаратов спедующицйТонко дисперги РОВЗННЭЯ кремние вая кислота 5 106. Действие после обработки почвыГриб культивировали на стерильньш просяньж зернах и добавляли в смесь, состоящую из земли песка. Зараженной землей наполняли поддоны и в нее высевали семенакапусты. Сразу же после посева опытный препарат, приготовленный как смачивающийся (пестицидный) порошок (со став 6), вьшивали как водную суспензию в эту землю (20, 6 и 2 ч./млн ЗКТИВНОГО ВЕЩЕСТВ В РЗСЧЕТЕ на объем земли). Поддоны с землей после этого помещали в течение 2-3 недель в теплицу при температуре около 2 и с помощью легкого полива из разбрызгивателя постоянно обеспечивали равномерную влажность. При оценке теста определяли всхожесть семян капыстныш растений.Бонитнровка осуществлялась по следующей шкале из трек среднн веч личин соответственно трех параллельНЫ ОПЫТОЕОценка Результат 1 Нет поражения грибом 2-3 Очень небольшое поражение грибом 4-6 Среднее поражение грибом 7 т 8 Несколько замедленное поражение грибом 9 Сильное поражениегрибом какнеоб работанны нонтроль).Были достигнуты следующие резуль ТЗТЫ, ПРИВЕДЕННЫЕ В таблице. Ъ7 1491334 а 1 подвергаютвзанмодейофвню с п-толу Й(П 1 с 1 св олсудьфонипметипчизоцнанидон в О С) среде органического растворителя в - 5 присутствии основанияпрн (5)(5)с Р Р тестнруемое - Содержание, ч/мггн Оценка опыта вещество Т 5 1 2 3 4 5 6 Предлагаемое - соединение 200 Т 1 1 1 1 2 60 1 3 1 5 20 З 5 В Известное соединение 200 2 1 1 2 1 6 60 2 1 6 3 1 9 20 5 1 9 5 2 9ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям Н открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, ЖЗ 5 Раушская наб., д. 4/5