Эфиры циклогексеноноксимов

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПАТЕНТНЫЙ КОМИТЕТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ(71) Заявитель БАСФ АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ(73) Патентообладатель БАСФ АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ(57) Эфиры циклогексеноноксимов общей формулыВ литературе описаны в качестве гербицидов эфиры циклогексеноноксимов общейв которой В означает бензил и Е 2-этилгиопропил (американский патент 4,440,566), В бензил, и бутенил-2 и Е замещенный пятичленньхй гетероарильный остаток(европейские заявки 238,021 и 125,094), В бензил бутенил-2 и Е-замещенный фенил (европейская заявка 80,301), В бугенил-2- и Е-5-7 членное гетероциклическое кольцо, содержащее до двух О-,З-атомов и до двух двойных связей (ЕР-А 218, 233).Задачей изобретения являются соединения, которые обладают высокой селективностью при малых расходных нормах, то есть поражаюъшае вредные растения, не нанося вреда при этом культурным растениям.В соответствии с этой задачей бьши обнаружены эфиры циклогексеноноксимов(1) имеют явно выраженный кислый характер, то есть они очень просто могут ОбРЗЗОВЫВЗТЬ ПрОДуКТЫ ВЗЗИМОДСЙСТВИЯ, ТЗКИС как СОЛИ ЩСЛОЧИЫХ ИЛИ щелочноземельных соединений или эфиры енолов.Соединения формулы (1) могут находиться в нескольких таутомерных формах,каждая из которых входит в объем притязаний данного изобретения.Эфиры циклогексеноноксимов формулы (1), в соответствии с изобретением отличаются хорошей гербицидной активностью по отношению к нежелательным травам. СОЕДИНЕНИЯ СОВМЕСТИМЫ С ШИрОКОЛНСТНЫМИ КуЛЬТурНЫМИ растениями. 8 ТВКЖС С некоторыми граминиевыми культурами, как рис.Циклогексеноноксимовые эфиры формулы (1) могут быть получены известными методами из уже известных производных формулы (11) (акцептованная европейская заявка 80, 301, 125, 094, 142, 741, американская акцептованная заявка 4, 249, 397, европейская акцептованная заявка 137, 174 и 177, 913) и соответствующих гидроксиламинов формулыЦелесообразно проводить взаимодействие в гетерогенной фазе в растворителе, с температурой кипения ниже 80 С, в присутствии основания и применять гидроксиламин Ш в виде его аммониевой соли.Подходящими основаниями являются, например, карбонаты, бикарбонаты, ацетата,алкоголяты или оксиды щелочных или щелочно-земельных металлов, в частности гидроксиды натрия, калия, магния, кальция. Кроме того, могут найти применение органические основания, как пиридин или третичные амины. Основания добавляют,например, в количестве от 0,5 до 2 моль-эквивалентов, считая на аммониевое соединение.В качестве растворителя пригодны, например, Диметилсульфоксид, спирты, как метанол, этанол и изопропанол ароматические углеводороды, как бензол и толуол хлорированные углеводороды, как хлороформ и дихлорэтан алифатические углеводороды, как гексан и циклогексан сложные эфиры, как этилацетат и простые эфиры, как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран. Предпочтительно проводить взаимодействие в метаноле с бикарбонатом натрия в качестве основания.Реакция заканчивается через несколько часов. Целевое соединение можно выделить, например, испарением смеси, растворением остатка в смеси метиленхлорида с водой и отгонкой растворителя при пониженном давлении.Но можно также для этого взаимодействия применять непосредственно свободное основание гидроксиламина, например, в виде водного раствора в зависимости от применяемого растворителя для соединения (П) получают одно- или двухфазную реакционную систему.Подходящими растворителями в случае этого варианта способа являются,например, спирты, как метанол, этанол, изопропанол и циклогексанол алифатические и ароматические, в соответствующем случае хлорированные, углеводороды, как гексан,циклогексан, метиленхлорид, толуол и дихлорэтан сложные эфиры, как этилацетат нитрилы, как оцетонитрил и циклические эфиры, как диоксан и тетрагидрофуран.Соли щелочных металлов соединений формулы (1) могут быть получены обработкой З-гидроксисоединений гидроксидом натрия или калия или алкоголятами натрия или калия в водном растворе или в органическом растворителе, как метанол, ЭТЗНОЛ, ОЦСТОН ИЛИ ТОЛУОЛ.Другие соли металлов, как соли марганца, меди, цинка, железа, кальция, магния и бария, могут быть получены из натриевых солей известными методами, также как и соли аммония и фосфония с помощью аммиака, гидроксидов фосфония, сульфония илитипсаи-ЬЗ-днонов формулы (Ш), в которой У означает водород или вспоксикарбонил, известными методами Теттаьедтоп Ьеттв, 2491 (1975). НВозможно также соединения формулы (Н) получать по схеме через промежуточную стадию енольных эфиров, которые в свою очередь получаются при взаимодействии соединений формулы (1/)- с хлорангидридами кислот в присутствииОСНОВЗНИЙ И НЕПОСРЕДСТВЕННО ПОСЛС ЭТОГО ОСЗЖДЩОТСЯ ОПРСДСЛСННЫМИпроизводственными имидазола или пиридина (выложенная заявка на японский патент 79/063, 052).Соединения формулы (Ш) можно получить через ряд известных стадий способа, ИСХОДЯ ИЗ ИЗВОСТНЫХ ИСХОДНЫХ продуктов.Синтез гидроксиламинов формулы (Ш) осуществляют в соответствии снижеприведенной схемой реакции УН-Ш, где У удаляемая группа, например, галоген,