Способ получения стабильных арилпиррольных частиц, стабильные арилпиррольные частицы и композиция концентрата суспензии

заключающийся в том, что включает следующие стадииб) выдерживание первой смеси при температуре в интервале от примерно 40 С до примерно 70 С в течение 1-72 часов с получением выдержанной смесив) измельчение выдержанной смеси с получением стабильных арилпиррольных частиц.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что арилпиррольные частицы, полученные на стадии (а), имеют средний объемный диаметр меньще примерно 100 мкм.3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что арилпиррольные частицы имеют средний объемный диаметр примерно от 0,5 мкм до 30,0 мкм.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выдерживание первой смеси осуществляют в течение 2-24 часов.5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что выдерживание первой смеси осуществляют при температуре примерно 40-55 С.6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве диспергирующего вещества используют соль продукта конденсации формальдегида с продуктами сульфирования полициклических ароматических соединений.7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что в качестве диспергирующего вещества используют натрий-сульфонат нафталенформальдегидных конденсатов.8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что в качестве арилпиррола используют хлорфенапир.9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что хлорфенапирные частицы первой смеси содержат менее 80 стабильного полиформа 1, имеющего температуру плавления 95 С.10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первая смесь содержит примерно 1085 мас. арилпиррольных частиц, примерно 0,1-3,5 мас. дисперГИрУЮЩего вещества,примерно 0,5-8,5 мас. стерического стабилизатора, примерно 0,1-2,0 мас. суспендирующего вещества, до примерно 25 мас. антифризного вещества, до примерно 2 мас. пеногасящего вещества, до примерно 1 мас. консерванта, воду и, дополнительно, до примерно 1 мас. загущающего вещества.11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что в качестве диспергирующего вещества используют соль продуктов конденсации формальдегида с продуктами сульфирования полициклических ароматических соединений, в качестве стерического стабилизатора используют этиленоксид-пропиленоксиднь 1 й блоксополимер, суспендирующее вещество выбирают из группы, включающей силикат магния-алюминия, силикат магния и силикат алюминия, в качестве антифризного вещества используют гликоль, а загущающее вещество выбирают из группы, включающей ксантановую камедь, каррагенан, пектин, аравийскую камедь и гуаровый (Чиаг) каучук.12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что в качестве диспергирующего вещества используют натрий-сульфонат нафталенформальдегидных конденсатов, в качестве стерического стабилизатора используют альфа-бутил-омега-гидрокси-этиленоксид-пропиленоксидный блоксополимер, в качестве суспендирующего вещества используют силикат магния-алюминия, в качестве антифризного вещества используют пропиленгликоль, а в качестве загущающего вещества используют ксантановую камедь.13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первая смесь содержит 20-70 мас. арилпиррольных частиц, имеющих средний объемный диаметр менее 100 мкм, 0,5-2,5 мас. диспергирующего вещества, 1,5-6,0 мас. стерического стабилизатора, 0,1-2,0 мас. суспендирующего вещества, 5-20 мас. антифризного вещества, 0,1-2,0 мас. пеногасящего вещества, О,О 1-1,О мас. консерванта и воду.14. Стабильные арилпиррольные частицы, полученные способом по любому из пп. 113, включающие в качестве арилпиррола хлорфенапир.15. Композиция концентрата суспензии, содержащая примерно 10-50 мас. стабильных арилпиррольных частиц, полученных способом по любому из пп. 1-13, примерно 0,12,О мас. диспергирующего вещества, примерно О,5-5,О мас. . стерического стабилизатора, примерно О,1-1,0 мас. суспендирующего вещества, примерно О,О 1-О,5 мас. загущающего вещества, примерно 5-15 мас. антифризного вещества, до примерно 1 мас. пеногасящего вещества, до примерно 0,5 мас. консерванта и воду.16. Композиция по п. 15, отличающаяся тем, что стабильные арилпиррольные частицы имеют средний объемный диаметр, равный примерно 0,5-10,0 мкм.17. Стабильные арилпиррольные частицы, полученные способом по любому из пп. 113, включающие хлорфенапир, который может существовать в виде полиморфа 1 с температурой плавления 95 С, имеющего стабильный при хранении в виде суспензии при комнатной температуре размер частиц, и полиморфа 11 с температурой плавления 101 С, не имеющего стабильного при хранении в виде суспензии при комнатной температуре размера частиц, причем соотношение стабильного полиморфа К нестабильному полиморфу в указанных частицах составляет более примерно 14.18. Частицы по п. 17, отличающиеся тем, что указанное соотношение составляет примерно от 11 до 10.19. Композиция, содержащая примерно 10-50 мас. арилпиррольных частиц по п. 17,примерно 0,1-2,0 мас. диспергирующего вещества, 0,5-5,О мас. стерического стабилизатора, примерно 0,1-1,0 мас. суспендирующего вещества, примерно 0,01-0,5 мас. загущающего вещества, примерно 5-15 мас. антифризного вещества, до примерно 1 мас. пеногасящего вещества, до примерно 0,5 мас. консерванта и воду.Вредители, такие как насекомые и клещи, приносят огромные глобальные экономические потери из-за снижения урожая зерновых и снижения качества зерна. Арилпиррольнь 1 е соединения пригодны для борьбы с вредителями - насекомыми и клещами. Однако было обнаружено, что арилпиррольные частицы, присутствующие в концентрате суспензии, не могут сохранять стабильный размер частиц. В частности, было обнаружено, что некоторые арилпиррольные частицы растут до неприемлемого размера во время хранения.Некоторые пестицидные арилпиррольные соединения и способы их получения и применения описаны в патентах США Не 5010098 и Не 5233051 и канадской патентной заявке Не 2076937. Хлорфенапир (4-бром-2-(п-хлорфенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрил был первым арилпиррольным пестицидом, который подлежал коммерциализации. Хлорфенапир и способы его получения и применения описаны в патентеКомпозиции концентрата суспензии, содержащие арилпиррольные частицы раскрыты в патенте США Не 5496845. Однако было обнаружено, что стабильность размера частиц арилпиррольных соединений в упомянутых композициях различна. Обычно известные арилпиррольные частицы увеличиваются в размере во время хранения, т.е. первоначаль 3НОС ЧИСЛО ОТНОСИТЕЛЬНО НСбОЛЬШИХ частиц становится МСНЬШИМ ЧИСЛОМ бОЛЬШИХ частиц. Желательно ИМСТЬ частицы, размеры КОТОРЫХ ПРСДСКЗЗУСМО стабильны С ТСЧСНИСМ ВРСМСНИ,ЧТОбЫ ИСКЛЮЧИТЬ НСЖСЛЗТСЛЬНЫС ИЗМСНСНИЯ характеристик препаратов, содержащих ЭТИ частицы.Данное изобретение представляет стабильные арилпиррольные частицы, причем более чем примерно 20 арилпиррола находится в его стабильной кристаллической форме.Данное изобретение, кроме того, представляет способ получения стабильных арилпиррольных частиц, который включаетб) выдерживание первой смеси при температуре в интервале от примерно 40 С до 70 С в течение 1-72 часов с получением выдержанной смеси ив) измельчение выдержанной смеси с получением стабилизированных арилпиррольных частиц.Данное изобретение также представляет стабильные арилпиррольные частицы, полученные с помощью способа согласно изобретению, и композиции концентрата суспензии,содержащие арилпиррольные частицы согласно изобретению.Поэтому объектом данного изобретения является создание процесса стабилизации арилпиррольных частиц.Другой объект этого изобретения состоит в получении стабильных арилпиррольных частиц.Дополнительный объект этого изобретения состоит в получении композиций концентрата суспензии, который содержит стабильные арилпиррольные частицы.Эти и другие объекты и преимущества данного изобретения станут более ясны из детального описания, представленного ниже и из прилагаемой формулы изобретения.Фиг. 1 является характерным инфракрасным спектром поглощения хлорфенапирного полиморфа, названного полиморф 1.Фиг. 2 является характерным инфракрасным спектром поглощения хлорфенапирного полиморфа, названного полиморф П.ДЕТЗЛЬНОЕ ОПИСЗНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЪПХ ОСУЩЕСТВЛЕНИИВ одном важном аспекте данное изобретение представляет стабильные арилпиррольные частицы, которые незначительно увеличивают свой размер во время хранения в композициях концентрата суспензии. Мы обнаружили, что арилпирролы могут существовать,по меньщей мере, в двух кристаллических формах.Преобладающие кристаллические формы хлорфенапира, например, названы здесь полиморфом 1 и полиморфом П. Полиморф 1 имеет температуру плавления 95 С и характерный инфракрасный спектр поглощения, показанный на фиг. 1. Полиморф 11 имеет температуру плавления 101 С и характерный инфракрасный спектр поглощения, показанный на фиг. 2.Кроме того, мы обнаружили, что некоторые формы арилпиррольных кристаллов более стабильны, чем другие формы арилпиррольных кристаллов. Неожиданно было установлено, что композиции, содержащие частицы хлорфенапира, имеющие соотношение полиморфа 1 к полиморфу 11 более примерно 14, значительно более стабильны при хранении,чем композиции, имеющие соотношение полиморфа 1 к полиморфу П от 14 до 01.Преимущественно данное изобретение относится К арилпиррольнь 1 м частицам, содержащим стабилизирующее количество стабильной кристаллической формы арилпиррола. Стабилизирующее количество стабильной кристаллической формы - это такое количество, которое предотвращает неприемлемый рост размера частиц во время хранения в композициях, содержащих арилпиррольные частицы и воду. Неприемлемый рост частиц снижает пестицидную эффективность арилпирролов и/или пагубно влияют на физические свойства композиций.Раньше стабильность арилпиррольных частиц была непредсказуема, так как способы коммерческого производства давали частицы, имеющие широко различные количества стабильной кристаллической формы. Существование и значение различных кристаллических форм были неизвестны и не поняты, и не существовало известных методов успешного получения предсказуемо стабильных частиц.В настоящее время обнаружено, что могут быть идентифицированы разные формы кристаллов или полиморфы. Было также обнаружено, что композиции концентрата арилпиррольной суспензии, содержащей высокий процент одного полиморфа, более стабильны,чем композиции концентрата суспензии, содержащие низкий процент этого полиморфа. В частности, композиции концентрата хлорфенапирной суспензии, состоящей из частиц, содержащих высокий процент полиморфа 1, более стабильны, чем композиции концентрата суспензии, содержащие низкий процент полиморфа 1. Так как количество каждой кристаллической формы можно определить, стабильные концентраты арилпиррольной суспензии можно успешно получать соответственно и предсказуемо путем формирования суспензии из арилпиррольных частиц, имеющих достаточное содержание стабильных кристаллов.Арилпиррольные частицы, имеющие желаемое количество стабильной кристаллической формы, можно выделить из множества образованных частиц с помощью процессов получения промышленного значения. Партии арилпиррола, которые имеют различные соотношения стабильной кристаллической формы и нестабильной кристаллической формы можно смешивать, используя методы смешивания, известные в этой области технологии,для достижения желаемого соотношения. Соотношение полиморф, присутствующее в конкретной партии хлорфенапирных частиц, может быть определено с помощью анализа в инфракрасном излучении.Хлорфенапирные частицы данного изобретения предпочтительно содержат соотношение полиморфа 1 и полиморфа 11, равное от примерно 13 до 10 и более предпочтительно,от примерно 11 до 10.Объемный средний диаметр арилпиррольных частиц этого изобретения предпочтительно менее примерно 100 мкм, более предпочтительно менее 15 мкм и наиболее предпочтительно равен примерно 0,5-10 мкм.Арилпиррольные частицы этого изобретения можно получать в форме концентратов суспензий, диспергируемых гранул, смачиваемых порошков, пудры, концентратов пудры,микроэмульсий и тому подобного, с помощью хорошо известных методов. Эти композиции включают арилпиррольные частицы этого изобретения и один или более агрономически приемлемых твердых или жидких носителей.В частности данное изобретение представляет композиции стабильного концентрата суспензии, которые содержат примерно от 10 мас. до 50 мас. арилпиррольных частиц этого изобретения, примерно от 0,1 мас. до 2 мас. диспергирующего вещества, примерно от 0,5 мас. до 5 мас. стерического стабилизатора, примерно от 0,1 мас. до 1 мас. суспендирующего вещества, примерно от 0,01 мас. до 0,5 мас. загущающего вещества,до примерно 15 мас. антифриза, до примерно 1 мас. пеногасителя, до 0,5 мас. консерванта и воду.Композиции стабильного концентрата суспензии этого изобретения предпочтительно содержат от 10 мас. до 40 мас. арилпиррольных частиц, от 0,5 мас. до 1,5 мас.