Способ получения 3-циано-2,4-дигалоген-5-фторбензойных кислот

подвергают гидролитическому расщеплению в присутствии Кислоты и воды при температуре 0-200 С. 3. Способ получения 3-Циано-2,4-дигалоген-5-фторбензойнЬ 1 Х кислот формулы 1 Р СООНСМ где Х и У независиМ 0 друг От друга обозначают галоген отличающийся тем, что сложный эфир 3-Циано-2,4-дигалоген-5-фторбензойной Кислоты формулы 1/ Р СООКгде Х и У имеют указанное выше значениеК обозначает С 1-С 4-алкил, возможно замещенный фенилом подвергают гидролитическому расщеплению в присутствии кислоты и воды при температуре 0-200 С.4. Соединения общей формулы 1 агде Х и У независиМ 0 друг От друга обозначают галоген2 представляет собой группу СМ, СОЫН 2 или СООК, где К обозначает С 1-С 4-алкил,возможно замещенный фенилом при этом, в случае, если 2 представляет собой СМ, то Х и У обозначают неодинаковые остатки, выбранные из группы, включающей фтор и Хлор, или оба остатка обозначают Хлор,а в случае, если 2 представляет собой СООК, то К не означает метил и каждый из радикалов Х и У не означает фтор.Настоящее изобретение относится к способу получения 3-циано-2,4-дигалоген-5 фторбензойных кислот, промежуточным продуктам для осуществления указанного способа и к способу получения этих промежуточных продуктов.3-Циано-2,4-дигалоген-5-фторбензойная кислота известна из немецкой заявки на патент ВЕ-А-3702393. Ее получают из 3-амино-2,4-дихлор-5-фтор-бензойной кислоты диазотированием и взаимодействием соли диазония с Цианидными солями. Этот способ невыгоден прежде всего при его осуществлении в крупнопромыщленном масштабе.Предметом настоящего изобретения являются способы получения 3-Циано-2,4-дигалоген-5-фторбензойных кислот формулы 1Х И У независимо друг от друга обозначают галоген, путем гидролитичесКого расщепления в присутствии Кислоты и воды при температуре О 2 ОО Св Которой Х и У независимо друг от друга обозначают галоген,или вариант 2 1,3-дициано-2,4-дигалоген-5-фторбензолов формулы 111в Которой Х и У независимо друг от друга обозначают галоген,или вариант 3 эфиров 3-Циано-2,4-дигалоген-5-фторбензойной Кислоты формулы 1/Х и У независимо друг от друга обозначают галоген и К обозначает С 1-С 4-алКил, возможно замещенный фенилом. Предметом изобретения являются таКже новые соединения общей формулы 1 агде Х и У независимо друг от друга обозначают галоген, 2 означает группу СМ, СОЫН или СООК, где К обозначает С 1-С 4-алКил, возможно замещенный фенилом, при этом в случае 2 СМ, Х и У обозначают неодинаКовые остатКи, выбранные из группы, состоящей из фтора и хлора, или оба остатКа обозначают хлор, а в случае 2 СООК, К не означает метил и Каждый из радиКалов Х и У не означает фтор, Которые являются промежуточными продуКтами для получения соединений формулы 1.Если в Качестве исходного продуКта для получения 3-Циано-2,4,5-трифторбензойной Кислоты согласно варианту 1 используется 3-Циано-2,4,5-трифторбензамид, то реаКЦию можно наглядно представить в виде следующей схемыИспользуемые в качестве исходных продуктов амидь 1 формулы П являются новыми. Их получение описано ниже.Гидролиз проводится в присутствии кислот и воды. В качестве кислот могут применяться сильнь 1 е органические и неорганические кислоты, такие как, например, НС 1, НВг,серная кислота, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, толуолсульфоновая кислота и сильнокислотные ионообменники в присутствии воды.В качестве растворителей может применяться используемая в качестве реагента кислота в избытке или органический растворитель. В качестве органических растворителей могут рассматриваться кислоты, такие как муравьиная, уксусная, пропионовая кислота эфиры, такие как диметоксиэтан, диоксан кетоны, такие как ацетон, бутанон.Компоненты реакции могут смешиваться в любой последовательности. Затем производится нагревание до необходимой температуры.Температура реакции находится в пределах от 0 до 200 С, предпочтительно от 20 до 150 С.Реакция может проводиться при нормальном давлении или при повышенном давлении в пределах от 0 до 50 бар, предпочтительно от 0 до 6 бар.Продукты отфильтровываются из реакционной смеси при необходимости после разбавления водой. В случае применения большого избытка кислоты или растворителя может оказаться целесообразным проведение отгонки и выделение продукта путем экстракции.Если в качестве исходного продукта для получения 4-хлор-2,5-дифтор-3-циано-бензойной кислоты согласно варианту 2 используется 4-хлор-2,5-дифтор-изофталодинитрил,то реакцию можно наглядно представить в виде следуюшей схемы2,4,5-Трифтор-изофталодинитрил известен из литературы (ЕР-А-307897). 2,4-Дихлор 5-фтор-изофталодинитрил является новым. Его получение описано ниже.Гидролиз проводится с помошью кислот в присутствии воды. В качестве кислот могут применяться сильные органические и неорганические кислоты, такие как, например, НС 1,НВг, серная кислота, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, толуолсульфоновая кислота и сильнокислотные ионообменники в присутствии воды.В качестве растворителей может применяться используемая в качестве реагента кислота в избытке или органический растворитель. В качестве органических растворителей могут рассматриваться кислоты, такие как муравьиная, уксусная, пропионовая кислота эфиры, такие как диметоксиэтан, диоксан кетоны, такие как ацетон, бутанон.Компоненты реакции могут смешиваться в любой последовательности. Затем производится нагревание до необходимой температуры.Температура реакции находится в пределах от 0 до 200 С, предпочтительно от 20 до 150 С.Реакция может проводиться при нормальном давлении или при повышенном давлении в пределах от 0 до 50 бар, предпочтительно от 0 до 6 бар.Продукты отфильтровываются из реакционной смеси при необходимости после разбавления водой. В случае применения большого избытка кислоты или растворителя может оказаться целесообразным проведение отгонки и выделение продукта путем экстракции.Если в качестве исходного продукта для получения 3-циано-2,4,5-трифторбензойной кислоты согласно варианту 3 используется метиловый эфир 3-циано-2,4,5-трифторбензойной кислоты, то реакцию можно наглядно представить в виде следующей схемыПрименяемые в качестве исходных продуктов сложные эфиры формулы 1/ являются новыми. Их получение описано ниже.Гидролиз проводится в присутствии кислот и воды. В качестве кислот могут применяться сильные органические и неорганические кислоты, такие как, например, НС 1, НВг,серная кислота, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, толуолсульфоновая кислота и сильнокислотные ионообменники в присутствии воды.В качестве растворителей может применяться используемая в качестве реагента кислота в избытке или органический растворитель. В качестве органических растворителей могут рассматриваться кислоты, такие как муравьиная, уксусная, пропионовая кислота эфиры, такие как диметоксиэтан, диоксан кетоны, такие как ацетон, бутанон.Компоненты реакции можно смешивать в любой последовательности. Затем производится нагревание до необходимой температуры.Температура реакции находится в пределах от 0 до 200 С, предпочтительно от 20 до 150 С.Реакция может проводиться при нормальном давлении или при повышенном давлении в пределах от 0 до 50 бар, предпочтительно от 0 до 6 бар.Продукты отфильтровываются из реакционной смеси при необходимости после разбавления водой. В случае применения большого избытка кислоты или растворителя может оказаться целесообразным проведение отгонки.Если в качестве исходного продукта для получения соединений данных используется 2,4-дихлор-5-фтор-изофталодинитрил, то реакцию можно наглядно представить в виде следующей схемыРеакция протекает через образование в качестве промежуточного продукта сложного иминоэфира и его гидролиз водой. В качестве побочной реакции наблюдается образование соответствующего амида. Если не производится добавление воды, то образование амида становится главной реакцией (см. ниже).