Способ получения перфторполиэфирного масла

07 43/12, 41/01 НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРПОЛИЭФИРНОГО МАСЛА(71) Заявитель Государственное научное учреждение Институт механики металлополимерных систем им. В.А.Белого НАНБ(72) Авторы Гракович Петр Николаевич Гут Михаил Михайлович Красовский Анатолий Михайлович(73) Патентообладатель Государственное научное учреждение Институт механики металлополимерных систем им. В.А.Белого НАНБ(57) Способ получения перфторполиэфирного масла формулы -(-2)-, где 24,достигает по крайней мере 4,2-1, путем фотоокислительной сополимеризации сжиженного перфторуглерода общей формулы 2 с кислородом, отличающийся тем, что в качестве перфторуглерода используют октафторциклобутан 48, а сополимеризацию ведут при температуре -30-10 С и давлении 1-2 атм.(56)211090, 1968. Пономаренко В.А. и др. Фторсодержащие гетероцепные полимеры. - М. Наука, 1973. С. 104-105.1838336 3, 1993.2075486 1, 1997.0340739 2, 1989.4859299 , 1989.61087726 , 1986. Изобретение относится к области фторорганической химии, а именно к методам получения перфторполиэфирных масел. Перфторполиэфирные масла отличаются высокой химической инертностью, термостабильностью, хорошими диэлектрическими свойствами,устойчивостью к действию окислителей, кислот, щелочей, нерастворимостью в большинстве известных растворителей, низкой летучестью. Этот комплекс уникальных свойств позволяет использовать их в качестве смазок и рабочих жидкостей при высоких и низких температурах, в контакте с различными агрессивными веществами. Известен способ получения перфторполиэфирных масел путем анионной полимеризации окиси гексафторпропилена 1, получаемой при окислении гексафторпропилена (ГФН). Полученное сырое масло стабилизируют путем фторирования концевых групп или другим методом. По такому методу фирма Дюпон получает масло Крайтокс. 4991 1 Известен способ получения перфторполиэфиров, заключающийся в дециклополимеризации оксетанов, представляющих собой продукты реакции присоединения ТФЭ к формальдегиду, с последующим фторированием. Процесс реализован японской фирмой Дайкин, выпускающей масло Демнум 2. Недостатком этих способов является использование токсичного ГФП или взрывоопасного ТФЭ 3, многостадийность процесса, что привязывает технологию к крупнотоннажным производствам фторпродуктов. Наиболее технологически близким к заявляемому способу является способ получения перфторполиэфирных масел путем прямой фотоокислительной полимеризации перфторолефинов (ТФЭ или ГФП) 4 УФ Для получения устойчивого продукта концевые фторангидридные группы подвергают стабилизации путем фторирования или другими способами. Этот процесс реализован в промышленном масштабе. Таким путем получают продукты Фомблин фирмы Монтэдисоп, а также масла ПЭФ (Россия). Промышленный процесс состоит в том, что в реактор, снабженный источником УФсвета и заполненный вспомогательным растворителем, непрерывно подается перфторолефин и кислород. Температура в реакторе поддерживается в пределах от -35 до -30 С. Образующиеся сырые перфторполиэфиры удаляются из нижней части реактора и после отделения от газообразных продуктов направляются на дальнейшую обработку. Технологическая схема промышленного процесса по прототипу 4 приведена в 5. Недостатком этого способа является и использование токсичных и взрывоопасных мономеров, образующихся с малым выходом при высоких энергозатратах, что привязывает их выпуск к крупнотоннажным фторорганическим производствам, позволяющим обеспечить полную переработку всех образующихся побочных продуктов. Задачей изобретения является повышение экологической безопасности производства за счет использования менее токсичного исходного мономера, снижение энергоемкости производства и реализация возможности малотоннажного производства, основанного, например, на переработке промышленных отходов политетрафторэтилена (ПТФЭ). Поставленная задача решается тем, что в качестве мономера для получения перфторполиэфирного масла формулы (-(2))-, где 24,2-, путем фотоокислительной полимеризации смеси кислорода с перфторуглеродами общей формулы С 2 используется октафторциклобутан (ц-С 48, ОФЦБ, фреон -318), а процесс ведут при температуре -30-10 С и давлении 1-2 атм, обеспечивающих его нахождение в жидком состоянии. ОФЦБ является одним из наименее токсичных химических соединений. ПДК в рабочей зоне составляет 3000 мг/м 3, что значительно выше, чем ПДК ТФЭ (30 мг/м 3) или ГФП(5 мг/м 3) 6 и в отличие от ТФЭ может храниться неограниченное время без специальных мер предосторожности. Получение ОФЦБ можно организовать из газообразных продуктов разложения промышленных отходов политетрафторэтилена (фторопласта-4). Процесс фотоокислительной полимеризации ОФЦБ ведут при температурах от -30 до-10 С и давлении 12 атм., обеспечивающих его нахождение в жидкой фазе. Отсутствие растворителей дополнительно упрощает процесс. Остальные параметры процесса (соотношение мономер-кислород, давление, мощность и длина волны УФ-излучения) близко параметрам процесса фотоокислительной полимеризации ГФП. Образующийся перфторполиэфир по химическому строению и свойствам близок к продуктам, получаемым известными способами. 4991 1 Источники информации 1. Патент США 3322826, 1967. 2. Исикава Н. Соединения фтора и их применение. - М. Мир, 1990. 3. Фокин А.В., Косырев Ю.М. Пиролиз фторуглеродов // Химическая промышленность. - 1960. -3. 4. А.с. СССР 211090, 1968. 5. Пономаренко В.А., Круковский С.П., Алыбина А.Ю. Фторсодержащие гетероцепные полимеры. - М. Наука, 1973. - С. 105. 6. Технология комплексной переработки отходов политетрафторэтилена / Красовский , Гут М.М., Грекович П.Н. и др. //Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. - Мн. Навука и тэхника. Т. 2. - С. 142-145. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.