Способ борьбы с фитопатогенными грибами

Изобретение относится к хмическм способам Борьбы с вредителями сель ского хознйства а именно к способу борьбы с фитопатогенными грибами путем обработки растений или почвы про изводнымид 1(13 диоксалан 2 илметил)азола.Целью изобретения является усиление фунгицидногодействин способа.2 о Получение промежуточного про10 частей 2-п(фенокси)-фенил 2-окси-Е-бромметана И 4 части 1,3 бутанднола нагревают в.дО мл абсолютного толуола В присутствии 0,2 части каталитически действующей л петолуолсульфокислоты 3 ч с обратч ным холодильником, причем образующуюся воду отделяют посредством водоотделителя. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь дважды промывают 20 мл воды,высушивают сульфатом натрия, фильтруют, растворитель выпаривают и неочищенный продукт перекристаллиэовы вают из иэопропанолаБесцветныекрист теплы, т.пл. 96-1 ОБС.3,3 части 1,2 дтриазол натриевой соли и каталитически действующее количество йодида калия перемешивают В АО мл диметилсульфоксида совместно с 10,2 частями приготовленного 2 п(фенокси)фенил 2-бромметилдметип 1,3-диоксана 30 ч при 12 ОС в массе реакционной среды. После охлаждения ДО КОМНЭТНОЙ ТЗМПЕРЗТУРЫ ДОБЗБЛЯЮТ 300 мл воды, трижды экстрагируют 55 30 мл этилацетата, объединенные экс тракты дважды промывают 20 мл воды,высушивают сульфатом натрия, фильтруют и растворитель упаривают. Масло 3 Ообразньш остаток очищают по способу колоночной хроматографии (гель кремНЕКИСЛОТЫ/этилацетат). После упарнва нив растворителя маслообразный остаТОК Кристалпиэуют путем прибавления ПЕТРОЛЕЙНОГО Эфира. Коричневнтые кристаллы, т.пл. 99,5101 С.16 частей 2 п-(д-хлорт 2 метилфенокси)-фенил 2(1 имндаэолилме тип)-4 оксиметил-13 диоксолана растворяют в 150 мл Ы,Ы-диметилформамида,при пропускании струи азота и перемешивании смешивают с 1,9 частям 552 ной дисперсии гидрида натрия инагревают 2 ч до 80 С. После охлажденин до комнатной температуры при перемешивании в течение 1 ч добавпяг ют по каплям 6,3 части метилйодида реакционную смесь нагревают 2 ч до БООС,-разбавляют 800 мл ледяной воды и трижды экстрагируют 300 мл этилацетата. Объединенные экстракты дважды промывают 5 Омл воды, высушивают сульфатом натрия, отфильтровывают и упаривают растворитель. Остаток очищают колоночной хроматографией (гель кремнекислоты/этилацетат 11). После упаривания смеси растворителей диастереомерную смесь доводят до кристаллизации посредством обработки гексаном. Бежевые кристаллы, т.пл.8,3 части 2(поксифенил)-2 т(1 иммдазолилметил)4 этип 1,ЗчдиоксолаНа растворяют в 300 мл Диметилсульфоксида и смешивают с 18 д частями по эфира. Обединенные экстракты дваждырошкообразного гидрата окиси калия, Снъснзпричем температура повышается от 23 ч/до 3600. После 2 часового подогрева- /0 ы ння до 70 С при перемешивании при 5 С 1/ аО ДС Сн 2 ы 7000 добавляют по каплям 7,4 части т -л -до комнатнои температуры реакционную 10 феннзЕнйэнПеаНа смесь вьшивают в 2000 мл воды и дваж д ды экстрагируют 200 мл диэтилового .СИНТЕ З ПРОМЕЖУТОЧ НО ГО ПРОДУКТЕ. .ют посредством колончатой хроматографин (гель кремнекислоты этилацетат). После упаривания растворителя оста ется диастереомерная смесь в виде 20 вяэкотекучей массы.37 частей 4-(пхлорфеноксн)-ацетофенона и 18 частей 1 д 2 бутандиола нагревают в 400 мл абсолютного-толуопа в присутствии 2 частей каталитически действующей птолуолоульфоновой кислоты Чд ч при включенном водоотделителе с обратным холодильником. По сле охлаждения до комнатной темпера(Таблдэ юединение 2-7) 25 туры реакционную смесь дважды промы- - СН св вают 400 мл воды, высуигивают сульфач ./ 2 3 том натрия, растворитель упаривают, . 1 с целью очистки сырого по степени и э 0. Э..ЧССН ы чистоты продукта хроматографнруют ч - 3 Ы 30 на колонке длиной 1 м с гелем казеина С 1 кислоты посредством смеси лигроина с гексаном этилацетатом и топуолом(531 Т). Получают продукт в виде 1,2 части натриевой соли имидазо - слегка желтоватого масла, п 15527. ла и каталитически действующее коли- 35 - Получение 2 п-(Ь-хлорфенНлокси)чество йодида калия в 50 мл диметил- феННЛ 32-бромеТИП 4 ЭТНЛ 13-ДНОКСО формамида перемешивают с 4 частями пана. 2 п-(3 хлорфенокси)фенил 2 бромт 36,8 части полученного 2 п(1 метил 4 этил-1 З-диоксоланаЧ 7 ч при хлорфенокси-феиил 2 метилд-зтил 125 С в массе реакционной смеси. 40 1,3-ДНОКСОЛЗНЭ НЭГРЕБЗЮТ В 350 МЛ после охлаждения коричневую реакцион- хлороформа до кипения. При освещении ную смесь смешивают с 150 мл воды, .лампойБрос мощностью 150 В добавтрижды экстрагируют 50 мл этилацета- ляют по каплям 19,4 части брома,та, объединенные экстракты дважды РВСТВОРЕННОГО В 50 МЛ ХЛ 0 Р 0 ф 0 РМ За пронзают 50 мл воды, высушивают 45 тем нагревают 2 ч с обратным холст.судьфатом натрия, фильтруют и упарир дильником. После охлаждения до комвают растворитель. Маслообразный не- натной температуры реакционную смесь очищенньй продукт кроматографируют дважды промывают 200 мл воды, высучерез колонку с гелем кремнекислоты шивают сульфатом натрия, фильтруют длиной 35 см с применением смеси 5 д и упаривают растворитель в вакууме,ацетона с этилацетатом (11). После . создаваемом водоструйны насосом. упаривания растворителя маслообраэт Для очистки сырого по степени чистоны остаток кристаплизуютдобавдением ты продукта хроматографируют с примепетродейного эфира. Слегка иелтова нием колонки длиной 1 м, заполненной тые кристаллы, т.пл. 69-73 С. 55 гелем кремнекислоты с применением П р и м е р 5. Получение 2-п-(4 толуола. Продукт получают в виде желхлорфенокси) Фенил 2(1 имИдаЗ 0-Г 1 ИЛ ТОГО Масла 7-1 э 5 во 5 метил)4-этил 1,3-дноксолана (табл.2 р Соединение 2 д) т Синтез целевого продукта.д,д части натриевой соли имидазо- к /п па и каталитически действующее коли .ч 1 дд честно йодистого калия в 80 мл диме- .ЖОс -ы тилформамда совместно с 14,7 частя / 2 -Ыми 2-п(4-хлорфенилокси)фенил 2 5 - бромметнл-4 этнл 1,3 диоксолана, при . 1 д частей 2(п-феноксифеннл)-2 ГОТОВЛЕННОГО, как указано, перемеши- бромметнл 1 здиоксана 7,2 части вают 17 Ч ПРИ ТЕМПЕРЗТУРЕ ВЗННЫ - - карбоната калия, 3,6 части 1,24 трн 125 С. После Охлаждения ДО КОМНЗТНОЙ 10 азола н каталитически действующее ТЗМПЕРЗТУРЫ РЕЕКЦНОННУЮ СМЭСЬ БЫЛИ количество йодида калия перемешивают вают В 600 Мл в 0 дЫ ТРНДЫ ЭКСТРЗГИэ в 100 мл днметнлсулъфокснда 2 Оч при РУЮТ 200 МЛ ЭТИПаЦеТ 3 Т 3 Объединен температуре реакционной смеси 1 д 0 С. НЫЕ ОРГЗНИЧЕСКИЕ Фазы дважды ПРОМ После охлаждения до комнатной темВают 200 МЛ ВОДЫ ЕЫСУШИВЗЮТ СУЛЬФЗ 15 пературы добавляют 600 мл воды, трижтом.натрия, фильтруют и упаривают ды экстрагируют 200 мл эфира, 05 ъе растворитель. Маслообразны остаток - . днненные экстракты дважды промывают ХРЧМЗТОГРЗФИРУЮТ На КОПОНКЕ дПй - 200 мл воды, высушивают сульфатом 50 см с гелем кремнекислоты смесью натрия фильтруют и выпаривают растЗЦЕТОНЗ С 9 ТПаЦеТаТМ (11)- ПОСЛЕ 20 воритель. Маслообразньй остаток хроуваривания растворителя получают про- матографируют на колонке длиной дУкт в виде КОРНЧНЗВОГО Масла Па 50 см с гелем кремнекислоты посред 1 э 15750. ством смеси хлороформа С ЭФИРОМ ц П-р И М Е Р 55 СИНТЕЗ 2 ПФеНсКт (11). После упаривания растворителя си)-фенилт 2-(1 Н-1,22.4-триазолнл- 25 остаток кристаллизуют путем добавлеметип)д-этИл 13 дН 0 Кс 0 ЛаНВ (Табл-1 ния петролейного эфира. Т.пл.1294 соединение 1.2) . 13 ОС. с 12 с 53 1 П р н м е р 8. Синтез.2 п-(фенок . г . Ч си)фнип-2-(1 Н 1,дтрнаэолилме 112,4 триазола И каталитически дейст ъГвующее количество йодида натрия пере- мешивают в 100 мл диметилсульфоксида 4,5 части 2(пфеноксифенил)-724 Ч ПРИ ТЕНПЭРЗТУРЗ реакционной СМе 40 бромметип 4 оксиметил 1,3 диоксолана си-12596. После ОХЛЗДЕНИЯ до К 0 МНаТ- 2,2 части карбоната калия, 1,1 части ной температуры реакционную смесь -124-триазола и эффективно каталитиВЫЛИВЗШТ Ъ 500 МЛ ВОДЫ. ТРНЖДЫ ЭКС чески действующее количество йодида трагируют 200 мл этилацетата, объеди- калия перемешивают в 50 мл диметилненные экстракты дважды промывают 45 сульфоксида 4 ч при внутренней тем- 200 мп воды, высушивают сульфатом пературе 140. После охлаждения Н 8 ТРИЯ ФИЛЬТРУЮТ И УПЗРИВЗЮТ РЗСТВО до комнатной температуры добавляют ритель. Маслообразный остаток хромат 600 мл воды, дважды экстрагируют тографируют на колонке длиной 50 см 200 мл этилацетата, объединенные эксНс гелем кремнекислоты посредством 50 тракты дважды промывают 200 мл воды,смеси хлороформа с эфиром (1 д 1). Пот высушивают сульфатом натрия, фильтфпе упвривания растворителя остаток руют и упаривают растворитель. Мас-. жристаллнэуют путем добавления петт лообраэны остаток хроматографнруют релейного эфира. Белые кристаллы, на колонке длиной 50 см с гелем кремт.пп. 81,5-83,506. А 55 некислоты посредством ацетона. ПослеП Р И М 9 Р 7- СНЧТЕЗ 2 ЕП-Гфенок упариваниярастворителя маслообраз СН)ФЕНИП 2(1 Н 12 э 4 ТРЙ 5 ПИЛНе ный остаток кристаллизуют посредстд ТНЛ)13 дНОКСаНа (Табл-5, С 0 едИНЕ вом добавления петролейного эфира.61 части 1,2-пентандиола, 6,9 части п-толуолсульфокислоты, 20 частей 1 пентанола и 200 частей ксилола нагревают 6 дней с водоотводителем иобратным ХОЛОДИЛЬННКОМ Н ПОСЛЕ охлаж дения до комнатной температуры дважды промывают 200 мл разбавленного раствора едкого натра и дважды 200 ъо 1 воды. органическую фазу высушивают сульфатом натрия, ФНЛЬТРУЮТ И раст воритель упаривают. Маслообраэныйостаток хроматографируют на колонке длиной 1 м с гелем кремиекислоты по СВЕДСТВОМ ЭТИПНЦЕТЕТЗ. ПОСЛЕ упарива нив растворителя маслообразньй остаток медленно кристаллиэуетсяД Бежевые кристаллы, т.пл. Б 8,571 С. Аналогичны образом можно также получить целевые продукты Указанной общей формулы, приведенные в табл.1 8 (символ А означает днастереомер типа А,-В диастереомер типа В). Пур и м е р 10. Энульгирующийся концентрат содержит, 1Кальцийдоде цилбензолсулъ фанат 3 5Смесь-ксилолов П р и м е р 11. Смачивающийся по рошок содержит 2начало 25 50 75 Натрий лиг нинсульфонпт 5 5 ПаурилсульфатДействующее начало Эпоксидированное кокосовое масло - 1 . 5 Бензин Монометиловый эфир этилен-. гликоля 20) - П р и м е р 13. Действие противРастения пшеницы через 6 дней после посева опрыскивают рабочим раствором, полученным из смачивающегося порошка действующего начала. Рабочийраствор содержит 0,06 или 0,022 антивного вещества согласно табл.1-8 и состоит из водного разбавленного сначивающегося порошка по примеру 11(25,50 и 75-ньй смачивающийся порошок). ерез 2 д ч обработанные растення заражают суспензией уредоспор грибка. После инкубации в течение АЗ ч при относительной влажности воздуха 95-1002 и приблизительно 20 С инфицированные растения выставляют в теплице приблизительно при 2200. Оценку развития пустуя ржавчннного грибка производят через 12 дней поспе заражения.К растениям пшеницы через 5 дней после посева вьшивают рабочий раствор, полученньй из смачивающегося порошка действующего начала. Рабочий раствор содержит 0,0062 активного вещества согласно табл.1 В (в расчете на объем почвы) и состоит из водного разбавленного смачивающегося порошка по примеру 11 (25,50 и 752-й смачивающийся порошок). Через 8 ч обработанные растения заражают суспензией уредоспор грибка. После инкубации в течение ч 8 ч при относи