Способ получения производных циклогександионкарбоновой кислоты

Изобретение относится к способу рекрнсталлнэовывают из смеси эфира получения новы химических соеднне- с гексаном и получают 50 г, 88 от ннй, конкретно производных циклогек л теории. Т.пл 7 д 7 НС. сандионкарбоновой кислоты формулы 5 Б. Изобутиловьй эфир 4 бутирил 3К раст-вору 60 г иэобутилового эфи га 3 З-штклогександион-карбоновой КИСЛОТЫ И 25 шт ПЙрИднна в 400 мл10 дихлорэтана прикалывают 30 мл хлорангидрида масляной кислоты И перемеши ВЗЮТ При комнатной температуре в те 733 чение 15 ча Затем реакцонны раствор- Где мм 0 С 1 й 3 дкНдттгидрксН Отфнльтровывают, промывают 1 н. соля аМИН 0 ГРУППаа дН(С 1 С 4) адкидаминоэ 15 ной кислотой, высушвают и концентри группы бензиламино метил(метокси)амМ РУЮт Затем 0 адИдИРВаННыЙ ПРОДУКТно, пирродидинод растворяют в 200 мл дихлорэтана, смен Сгсд-алкип-н, СЭ-Св-шткдо- о пшвают с д г т-днметипаъшнопнрнднна алкил, иэобутид и кипятят с обратным холодильником К 3 - гидроксигруппа замешанная 20 В течение д Чо Охлгжденнй реакцион ром или незамещенная аллилоксим- ный раСТ 5 Р ПРОМЫШЗЮТ 1 Н- Соляной ЙБ этоксиминогруппа которые обла клТйз ВЫСУШИВЗЮТ концентрируют дают гербицидной И рост 0 регулнрующей И КРОМЗТОГРЭФИРУЮТ На небольшом колиактивностью И которые могут быть честве силикагеля. Получают 51 гепроявляющих гербицидиую И ростости- Рассчитано, 2 С 63 В 1 Н 786 мулирующую активности и низкую ток ЗЦ Найдено, 2 С 63,83, Н 7,96,сичность. - -ч П р и М е р 2. Получение изобути П р и-м е р 1. Получение изобути лового эфира 4(1 аллилоксиамино лового эфира дбутирил 35 циклогект. бутилиден)-3,5-циклогександион-карсанднон-карбоновой кислоты . основой кислотыс л д Смесь 1 д г изобутилового эфира соединение 1,18 -тбутирил 35 циклогександионцарБо сА. Ивобутнловый эфир 3,5-циклогек новой кислоты 6,5 г Оаллилгидрокси сенднонкарбоновой кислоты с 45 ламингидрохлорида 6,5 г карбоната В течение ночи с водоотделителем калия И 150 мл ХЛОРОФОРМЭ КИПЯТЯТ лиипятят смесь 50 г 3,5 циклогександип с обратным хол 0 дИПЪНИК 0 М В Течение онкарбоновой кислоты, 150 мл нзобу 6 ч. Затем реакционный раствбр ПРО танола, 30 г 85-ной ортофосфорной. мыают 1 н. соляной кислотой, БЫСУШИ киспоты н 400 мл толуола. Затем раст 5 О вают концентрируют И КР 0 МаТ 0 ГраФИ вор. концентрируют на ротационном. нс-п руют на небольшом количестве силикапарнтеле. Остаток-растворяют в 2 ООьщт геля с помощью смеси уксусного эфира тетрагидрофурана-смешивают со 1001 щ 1 с петролейны ЭФИРОМ В соотношении 1 н. соляной кислоты и кипятят в те 13.После испарения растворителя чение 2 ч.После охлаждения добавля- получают 6,9 г изобутилового эфира ют уксусны эфир. Органическую фазу 55 4-С 1 аллилоксиаминобУтИЛИдеН)3 ъ 5 отделяют, промвают насыеннм раст- пшклогексаНдионкар 5 оновой КИСЛОТЫ вором хлорида натрия высушивают н в виде светлого масла, 492 от теории, выпаривают. Воскообразный остаток пе Ц 14989.П р им е р З. Получение диметила мида 4(Т-этокснаммнобутилиден)-3,5 Н 7,99соединение 1,80 А. К раствору 15,6 г циклогександикарбоновой кислоты при Переметна 5моилхлорида И затем перемешивают в течение ре и 2 ч при температуре кипения с р обратным-холодильником. После охлажт дения реакцонную смесь растворяютв 400 мл этилацетата, органическую фазу промывают четыре раза рассолом,высушивают над сульфатом магния и концентрируют. Остаток состоит из 13,2 г сырого диметиламда 3(Ы,Ы-диметипкарбамоил)-5 оксо-циклогекс-(3) енкарбоновой кислоты. Его растворя-.ют в 300 мл тетрагидрофурана смеш ваютс 8 мл концентрированной солянойпромывают рассолом, СУШЕ-Т над сульфаТОМ МЗГНИЯ И КОНЦЕНТРИРУЪОТ- ОСТЗЮТСЯочистки путем хроматографии с ломощью смеси гексана с эфиром при использо ванииколонны с силикагепемстановится кристаллическим. Т.пл.-152-155 С Выход 72 от теории.гександион-карбоновой кислоты вместе с 6,9 мл пиридина растворяютв 100 мл этиленхлорида. Затем при перемешива нии к этому раствору прикалывают8,5 мл хлорангидрида масляной кисло ГЫ, ЧТО вызывает СЛЕГКЭ. ЭКЗОТЕБМЛШВС кую реакцию. Образующуюся желтогоцвета СУСПЕНЗИЮ перемешиваютЧ ПРИ 55ют 1 н соляной кислотой и рассолом, сушат над сульфатом магния н концентрируют Остаток растворяют в 100 млдихлорэтана и вместе с 0,5 г 4 де 0 тиламннопиридина и 0,1 мл ХЛОРЗНГНДЧ Рнда масляной кислоты кипятят с об РЕЕКЦИОННУЮ смесь охлаждают, промыч вают 20 мл 1 н. насьщенной хлоридомщают хроматографией на колонне сси-аиперемешивают в течение 24 ч при ком натной температуре. Реакционншосмесьпромывают 1 н соляной кислотой, су шат НадСУЛЬФатОМ магния и концентри-руют. Остаток представляет собой масло,которое очищают путем хроматографиина силикагеле с помощьюэтилацетата в качестве растворителя. Выаривают растворитель масло кристаллизуется при стоянии. Получают 0 2 Г.диметилаМида 4-(1-этоксиамнобу тилиден)-3,5-циклогександикарбоновойА. Раствор 107 г 35 цклогексан дион-карбоновой кислоты И 1 мл кон центрированной серной кисл-отыв дООмлметанола перемешивают в течение 3 ч ПРИ комнатной температуре. Добавляют 400 мл эфира, после чего вьшадает в виде кристаллов 3-метокси-5 оксоцик логекс-3-ен-карбоновая кислота. Затем отфильтровышают и высушивают в эксикаторе получают 120 г продукта,вьшод 1002.Б. 314 г З-метоксн-Э-оксо-циклогекс 3 ен-карбоновой кислоты смешивают с 33 г М,Ыкарбонилдннмдазопа н 300 мл дихлорэтана, полученную СУСПЕНЗИИ ПЕРЕМЕШИННЮТ Н ТЕЧЕНИЕ Ча са при комнатной температуре. Затем прикапьшают 22 мл бенэиламна и продолжают-перемешивать еще Чд ч (в те ЧЕНИЕ НОЧИ) ПРИ КОМНЗТНОЙ ТЕМПЕВЗТУ 10ре. Затей к реакционной смеси добавляют 1 н. соляную-кислоту до рН 3-д. Органическую фазу отделяют, промыва ют рассолом, высушивают над сульфа том магния н концентрируют. Получают 15кислоты растворяют в 500 млтетрат гидрофурана. Добавляют 0,5 мл концентрированной соляной кислотыъ 110 мл воды и перемешвают в течение 5 ч примолекулярнымиситам, при этом вынристаллнзовывается 16,6 г бензиламм да З,5 циклогександионкарбоновой кислоты. Затем концентрируют маточный раствор, выделяют 17,8 г, 70,4 от теории Выщод 3 дд г. Т.пл. 178181 С.Г. 29 г бенэиламца 3,5 цклогександионкарбоновой кислоты, аналогично прнмеру 3 Б в этнленхлориде в присутствии небольшого количества лиридина обрабатывают хлорангидрндом масляной кислоты. После обработки реакционной смеси выделяют бензиламмд 4 бутирнл 3,5-ЦклогександионкарбоЧ новой кислоты В виде воскообразной массы, которая кристаллизуется из смеси Эфира с гексаномы Выкод 15 г,412 от теории. Т.пл. 12612 ВС.1131101 ОГЕКСВНДИОНЧСЗР ОНОВОЙ КИСЛОТЫ 45согласно примеру 3 Вв хлороформе впрнсутствии карбоната калия вводят во взаимодействие с этоксианмнгидрот хлоридом. Послеобработки реакцонной снеси получают 2,3 г, 34 от тео 5 оНайдено, 2 С 67,3 Н 7,43 Н 7,3 По аналогии с этими примерам пот лучают соединения, указанные втабл.л.Вещества, используемые в Качестве исходных производные циклогександион-карбоновой кислоты формулы 11, по лучают путем гндрировання 3,5 диоксибензойной кислоты с помощью водородан никеля Ренея и последующей этерифнкации или аминирования кислотного остаткадПРИЧЕМ К 3 Т 0 ГРУППУ при известиьш условиях защиают, например в виде простого енолоэфира или в виде сна мина.ПР 0 ИЭВ 0 дНые 3,5 диоксибенэойной кислоты можно гидрировать с помощью водорода и никеля Ренея.СОЕДИНЕНИЯ Формулы 1 могут быть использованы В неизменной форме илипереработанынапримеРв эмулЬгируе мые концентраты, непосредственно разбрызгиваемые или разбавляеме растворы, разбавленные эмульсии, смачнвач ющиеся порошки, растворные порошки,препараты для опыливания гранулнты,также капсулы, например, В полимерны веществах. Их готовят в следующем соотноше нии, 2Биологичес ки активное 0,110, предпочтивещество тельно 0,11 Твердый 99,99 О, предпочтиноситель тельно 99989активное не- О 590 предпочти щество тельно 1-80 Повериностно- . активное 0520 предпочти средство тельно 1-45 Твердьй . . носитель 595 предпочтительно 15-90, 9 Грануляторы Биологически активное ве- - 2 щество 0530 предпон. тительно 3 т 15 7 Твердый 99,5-70, предпоч носитель .тительно 97-85 П р и м е р 5 Примеры формулиро вания биологически активньш веществактивное Не у щество 20 60 Лигнинсульфонат натрия А Лаурилсупьфат натрия Диизобутилиафта лиисульфонат натрия 5 - 6. 6 Октилфенолполиэтиленгликоле вый эфИР (7-8 моль . етиленоксида) 2 2- вы эфир касторового масла (36 моль эти леиоксида) 4 д,Циклогексанон 30 10 Смесь ксилолов 50 79Из этого концентрата можно приготовлять эмульсии любой желательной10 концентраци путем разбавления водойи2 2 в) Препарат для опыливания а б Биологически 0,1 1 Тальк 99,9 Каолин Получают готовые к употреблению препараты для опыливания тем, что биг 20 ОЛОГИЧЭСКИ активное ВЕЩЕСТВО СМЗШИВЗГЧ ют с носителем и размалывают на пригодной мельнице, г) Экструдированный7 и увлажняют водой. Эту смесь экстру 35 дируют и затем-высушивают в токе воздуха, Х д)-Граиупят в оболочке Биологически активноеТОНКО РЗЗНОЛОТОЕ бИОЛОГНЧЕСКН ЕЕхорошо смешивается с добавкам и хорошо размалыается в пригодной мельнице. Получают смачивающеся порош кн, которые могут раэбавляться водой до суспензий любой желательной кон цеитрацин,ГЬТИКОЛЕЫ КЗОПИН. ТЕКНМ ОбраОМ ПОЛУ 7ЧЕЮТ не СОДЗРЖЗЩИВ ПЫЛИ ГРЗНУЛЯТЫ В