Способ определения массовой концентрации уксусного альдегида в коньячных или плодовых спиртах, коньяках, бренди или коньячных напитках

(51) МПК (2006) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ УКСУСНОГО АЛЬДЕГИДА В КОНЬЯЧНЫХ ИЛИ ПЛОДОВЫХ СПИРТАХ, КОНЬЯКАХ, БРЕНДИ ИЛИ КОНЬЯЧНЫХ НАПИТКАХ(71) Заявитель Государственное учреждение Республиканский научнопрактический центр гигиены(72) Авторы Новицкий Виктор Филиппович Соколов Сергей Михайлович Новицкая Татьяна Викентьевна(73) Патентообладатель Государственное учреждение Республиканский научно-практический центр гигиены(56) ГОСТ 12280-75. Вина, виноматериалы,коньячные и плодовые спирты. Метод определения альдегидов. СТБ ГОСТ Р 51698-2001. Водка и спирт этиловый. Газохроматографический экспресс-метод определения токсичных микропримесей. ГОСТ Р 51786-2001. Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности. Гулиев Р.Р. и др. Виноделие и виноградарство. - 2003. -4. - С. 34. МУК 4.1.1492-03. Определение объемной доли диэтилового эфира, кротонового и уксусного альдегидов в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии.(57) Способ определения массовой концентрации уксусного альдегида в коньячных или плодовых спиртах, коньяках, бренди или коньячных напитках, заключающийся в том, что содержание этилового спирта в анализируемом образце доводят до 40 об. , окрашенный образец подвергают перегонке, проводят газохроматографическое определение уксусного альдегида в подготовленной пробе на газовом хроматографе, оснащенном пламенноионизационным детектором с предварительно стабилизированной насадочной колонкой длиной не менее 3 м и внутренним диаметром 3-4 мм, заполненной предварительно прокаленным при 800 С твердым носителем целитом 545 с размером частиц 0,20-0,25 мм с нанесенной жидкой фазой карбовакс 20 М в количестве 15 от массы твердого носителя,при температуре детектора 200-250 С, испарителя 150-200 С и колонки 55-65 С, или с предварительно кондиционированной капиллярной колонкой длиной не менее 50 м и внутренним диаметром около 0,3 мм, внутренняя поверхность которой покрыта жидкой фазой - с толщиной пленки около 0,5 мкм, при температуре детектора 200-250 С,испарителя 120-200 С и термостата 70-75 С в изотермическом режиме или при программировании температуры в потоке газа-носителя - сжатого азота особой чистоты или гелия,затем определяют массовую концентрацию уксусного альдегида в подготовленной пробе и рассчитывают массовую концентрацию уксусного альдегида в анализируемом образце. 11865 1 2009.04.30 Изобретение относится к аналитической химии, санитарной химии, а также к виноградному и плодово-ягодному виноделию, а именно к способам контроля за содержанием метилового спирта в молодых коньячном или плодовом спиртах с объемной долей этилового спирта не менее 40 , получаемых путем фракционированной дистилляции соответственно коньячных или плодово-ягодных виноматериалов, в выдержанном коньячном спирте, приготавливаемом путем настаивания молодого коньячного спирта в дубовой таре,в коньяках, представляющих собой алкогольные напитки, изготовленные из выдержанного с древесиной дуба не менее трех лет коньячного спирта, а также в бренди или коньячных напитках, представляющих собой алкогольную продукцию, изготовленную из молодых коньячных спиртов, находившихся в контакте с древесиной дуба не менее одного года, с добавлением, при необходимости, этилового ректификованного спирта, дубового экстракта, полученного на коньячном или этиловом спирте, а также воды, сахара, колера и других вкусоароматических добавок. Процесс спиртового брожения, которым называют превращение сахаров (углеводов) и сахароподобных веществ микроорганизмами и дрожжами в этиловый спирт и углекислый газ, лежит в основе виноделия, пивоварения и производства этилового спирта. При получении этилового спирта, предназначенного для пищевой промышленности, в качестве исходного крахмалсодержащего сырья используют картофель, сахарную свеклу, зерно злаков, а также отходы крахмало-паточных заводов и свеклосахарного производства. В виноделии исходным углеводсодержащим сырьем служат виноградный и плодово-ягодные соки, содержащие в своем составе виноградный (глюкоза) и фруктовый (фруктоза) сахара, спиртовое брожение которых проводят с применением чистых культур винных дрожжей. При этом этиловый спирт, изготавливаемый из соков как свежего, так и вяленого винограда,называют коньячным спиртом, а получаемый путем сбраживания соков дикорастущих и культурных плодов и ягод - плодовым спиртом. При получении указанных спиртов в качестве главных продуктов брожения в результате специфического распада белковых веществ, входящих в состав углеводсодержащего сырья, в небольших количествах образуются токсичные побочные продукты спиртового брожения, являющиеся представителями различных классов органических соединений, в том числе альдегидами, ацеталями, летучими кислотами, сложными эфирами и спиртами,как многоатомными, так и одноатомными простейшими, среди которых всегда присутствует высокотоксичный метиловый спирт. До настоящего времени в официальном рабочем способе используют колориметрический метод определения массовой концентрации метилового спирта в коньяках и коньячных спиртах, основанный на окислении метилового спирта в кислой среде марганцовокислым калием до формальдегида, который с динатриевой солью хромотроповой кислоты образует соединение, имеющее розово-фиолетовую окраску 1 - прототип. Основные недостатки указанного способа многостадийность, длительность и сравнительно малая точность. Так обязательными операциями способа-протопипа являются разбавление анализируемого образца дистиллированной водой, перегонка полученного водного раствора, последующее окисление метанола перманганатом калия до формальдегида, получение окрашенного раствора альдегида с динатриевой солью хромотроповой кислоты, измерение его оптической плотности на фотоэлектроколориметре, построение градуировочного графика для растворов сравнения, проведение испытания исследуемого образца и нахождение массовой концентрации метилового спирта по градуировочному графику с учетом разбавления анализируемого образца. Суммарное время, затрачиваемое на проведение определения содержания метилового спирта в образце анализируемого объекта по известному способу,составляет около 5 часов, а допускаемое абсолютное расхождение между результатами двух параллельных определений его массовой концентрации не должно превышать 0,07 г/дм 3. Более того, существующий способ определения содержания метилового спирта в продукции виноделия не позволяет отделить его от других побочных продуктов спиртового брожения. 2 11865 1 2009.04.30 Задачей заявляемого изобретения является создание способа, позволяющего достоверно, быстро и с высокой точностью проводить прямое определение содержания метилового спирта в коньячном или плодовом спиртах, а также в алкогольной продукции, выпускаемой на основе молодых и выдержанных коньячных спиртов. Поставленная задача достигается тем, что предложен способ определения массовой концентрации метилового спирта в коньячных или плодовых спиртах, коньяках, бренди или коньячных напитках, заключающийся в том, что содержание этилового спирта в анализируемом образце доводят до 40 об. , окрашенный образец подвергают перегонке, проводят газохроматографическое определение метилового спирта в подготовленной пробе на газовом хроматографе, оснащенном пламенно-ионизационным детектором с предварительно стабилизированной насадочной колонкой длиной не менее 3 м и внутренним диаметром 3-4 мм, заполненной предварительно прокаленным при 800 С твердым носителем целлитом 545 с размером частиц 0,20-0,20 мм с нанесенной жидкой фазой карбовакс 20 М в количестве 15 от массы твердого носителя, при температуре детектора 200-250 С,испарителя 150-200 С и колонки 55-65 , или с предварительно кондиционированной капиллярной колонкой длиной не менее 50 м и внутренним диаметром около 0,3 мм,внутренняя поверхность которой покрыта жидкой фазой - с толщиной пленки около 0,5 мкм, при температуре детектора 200-250 С, испарителя 120-200 С и термостата 70-75 С в изотермическом режиме или при программировании температуры в потоке газаносителя - сжатого азота особой чистоты или гелия, затем определяют массовую концентрацию метилового спирта в подготовленной пробе и рассчитывают массовую концентрацию метилового спирта в анализируемом образце. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения предложенного способа определения массовой концентрации метилового спирта в образцах анализируемой винодельческой продукции. Пример 1. Определение массовой концентрации метилового спирта в коньячных и плодовых спиртах. Согласно технологии изготовления, массовая концентрация метилового спирта в молодом и выдержанном коньячных спиртах должна быть не более 1,2 г/дм 3 при объемной доле этилового спирта 55-702. 1. Подготовка к выполнению измерений. 1.1. Приготовление насадки и стабилизация насадочной колонки. Взвешивают в круглодонной колбе вместимостью 200 см 3 необходимую массу предварительно прокаленного при 800 С твердого носителя - целита 545 (с частицами размером 0,20-0,25 мм), добавляют к ней взвешенную массу неподвижной фазы карбовакса 20 М в количестве 15 от массы носителя и приливают ацетон, объем которого должен быть примерно равным объему твердого носителя. Затем колбу с ее содержимым подсоединяют к ротационному испарителю и медленно перемешивают полученную смесь при температуре 18-22 С и остаточном давлении 550 мм. рт. ст. Спустя 30-45 мин в колбе не остается ацетона. Для удаления его следовых количеств подключают водяную баню ротационного испарителя на температуру 30 С и равномерно перемешивают приготавливаемую насадку под тем же вакуумом в течение часа, но обязательно до тех пор, пока запах ацетона в полученной насадке окончательно не исчезнет. Готовая насадка должна быть обязательно сыпучей и не иметь комков. Приготовленной насадкой заполняют под вакуумом стеклянную или металлическую колонку длиной не менее 3 м и внутренним диаметром 3-4 мм. Возможно применение других жидких фаз, например ПЭГ-4000, на том же или другом твердом носителе, обеспечивающих полное разделение микропримесей уксусного альдегида, метилацетата, этилацетата, метилового и изопропилового спиртов в 40 -ном водном растворе этилового спирта. 3 11865 1 2009.04.30 Заполненную насадочную колонку помещают в термостат хроматографа, оснащенного пламенно-ионизационным детектором, и, не подсоединяя к нему, продувают газомносителем со скоростью 1,5-3,0 дм 3/ч при температуре 80 С в течение 8 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок 55-65 С. 1.2. Кондиционирование капиллярной колонки. Новую капиллярную колонку НР (США) 50 м 0,32 мм 0,52 мкм, которая обеспечивает полное разделение микропримесей уксусного альдегида, метилацетата, этилацетата, метилового и изопропилового спиртов в 40 -ном водном растворе этилового спирта) помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,0450,075 дм 3/ч при температуре термостата колонок 180 С в течение 6 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок. Допускается применение других капиллярных колонок с аналогичными техническими характеристиками. 1.2.1. После проведения очередного анализа пробы отгона, полученного из окрашенного образца выдержанного коньячного спирта, обязательно проводят повторное кондиционирование колонки при температуре термостата колонки 220 С в течение 1 ч. 1.3. Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. 1.4. Приготовление градуировочных смесей. Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки. Состав градуировочной смеси должен быть близким к анализируемым пробам образцов молодых коньячного или плодового спиртов или пробе отгона выдержанного коньячного спирта и содержать метиловый спирт, этиловый спирт и воду. При отсутствии готовых аттестованных градуировочных смесей их готовят из метилового спирта с массовой долей основного вещества не менее 98 и водноспиртового раствора объемной доли этилового ректификованного спирта 40 , используемого в качестве растворителя. 1.4.1. Приготовление исходной градировочной смеси массовой концентрацией метилового спирта 10 г/дм 3. Исходную градировочную смесь массовой концентрацией метилового спирта 10 г/дм 3 готовят в вытяжном шкафу в мерной колбе с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см 3, перенося в нее навеску метилового спирта массой 1,000 г,взвешенную в бюксе, и используя в качестве растворителя водно-спиртовой раствор объемной долей ректификованного этилового спирта 40 , а затем содержимое колбы тем же растворителем доводят до метки и выдерживают при 20 С в течение 30 мин. 1.4.2. Приготовление градуировочных смесей для анализа коньячных и плодовых спиртов. Приготовление градуировочных смесей, необходимых для проведения анализа образцов коньячных или плодовых спиртов, массовой концентрацией метилового спирта 0,02 0,05 0,10 0,25 0,50 0,75 1,00 и 1,20 г/дм 3 основано на разведении в вытяжном шкафу исходной градуировочной смеси массовой концентрацией метилового спирта 10 г/дм 3,приготовленной по 1.4.1, водно-спиртовым раствором объемной долей ректификованного этилового спирта 40 . В мерные колбы с пришлифованными пробками вместимостью 50 см 3 наливают по 25 см 3 водно-спиртового раствора объемной долей ректификованного этилового спирта 40 и вносят пипетками вместимостью 0,1 1 5 и 10 см 3 соответственно 0,1 0,25 0,50 1,25 2,50 3,75 5,00 и 6,00 см 3 исходной градуировочной смеси массовой концентрацией метилового спирта 10,0 г/дм 3 в 40 -ном водно-спиртовом растворе,приготовленной по 1.4.1. Содержимое каждой колбы перемешивают, а затем доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей ректификованного этилового спирта 40 и выдерживают при температуре 20 С в течение 30 мин. Полученные градуировочные смеси с учетом максимально возможного разведения анализируемых исходных образцов коньячных или плодовых спиртов (К 70401,75) позволяют определять в них массовую концентрацию метилового спирта в диапазоне 0,02-2,1 г/дм 3 для изначально неразведенных образцов анализируемых спиртов. 4 11865 1 2009.04.30 1.5. Условия выполнения измерений. 1.5.1. Выполнение измерений проводят при режимных параметрах основных технологических узлов газового хроматографа, оснащенного пламенно-ионизационным детектором, подобранных исходя из соображений максимального разделения метилового спирта от других микропримесей спиртового брожения. При работе с насадочными колонками температура термостата колонок 55-65 С испарителя (инжектора) - 150-200 С детектора - 200-250 С. Скорость потока газа-носителя(азот особой чистоты) - 1,5-3,0 дм 3/ч. Расход водорода 1,8 дм 3/ч и расход воздуха - 18 дм 3/ч. Объем вводимой пробы 2-3 мм 3. Продолжительность анализа не более 8 минут. Возможно проведение анализа на насадочных колонках в других условиях хроматографирования,обеспечивающих полное разделение уксусного альдегида, метилацетата, этилацетата, метилового и изопропилового спиртов в 40 -ном водном растворе этилового спирта по объему. При работе с капиллярными колонками температура термостата колонок - 70-75 С детектора - 200-250 С испарителя (инжектора) - 120-200 С. Инжектор с делением потока- коэффициент деления потока - 401. Скорость потока газа-носителя (гелий или азот особой чистоты) - 0,050-0,075 дм 3/ч. Расход водорода - 1,8 дм 3/ч и расход воздуха - 18 дм 3/ч. Объем вводимой пробы 0,5-1 мм 3. Продолжительность анализа не более 10 мин. Возможно проведение анализа на капиллярных колонках в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих полное разделение уксусного альдегида, метилацетата, этилацетата, метилового и изопропилового спиртов в 40 -ном водном растворе этилового спирта по объему. 1.5.2. Градуировка хроматографа. Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, одна из которых должна иметь концентрацию,близкую к нижней границе определяемых содержаний метилового спирта в анализируемом образце молодого коньячного или плодового спирта, а также в отгоне анализируемого образца выдержанного коньячного спирта. Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и высоты или площади пиков метилового спирта. Измерения выполняют не менее двух раз для каждой градуировочной смеси, вручную или используя программное обеспечение компьютера. С помощью системы обработки полученных экспериментальных данных строят градуировочную зависимость для высот или площадей пиков, соответствующих метиловому спирту. Для обработки полученных данных используют среднее арифметическое значение высот или площадей пиков метилового спирта по данным не менее двух хроматограмм. Анализ градуировочных смесей проводят не реже одного раза в неделю для обеспечения правильной градуировки прибора. 1.6. Анализ образца коньячного или плодового спирта. 1.6.1. Подготовка пробы. Перед проведением испытания образец анализируемого молодого неокрашенного коньячного или плодового спирта отбирают из бутылки, направленной в лабораторию. Для контроля воспроизводимости из отобранной пробы готовят разбавленный образец молодого неокрашенного коньячного или плодового спирта, для чего точно рассчитанный его объем разводят дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 25 см 3 до получения раствора с объемной долей этилового спирта 40 и используют его в дальнейшем без дополнительной перегонки для измерения массовой концентрации метилового спирта. Анализируемый окрашенный образец выдержанного коньячного спирта разводят аналогичным образом, а полученный 40 -ный (по объему) водно-спиртовой раствор его в мерной колбе вместимостью 25 см 3 количественно переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см 3 и начинают перегонку. Приемником служит та же мерная колба. Перегонку прекращают, когда в мерной колбе соберется 20 см 3 отгона, после чего содержимое колбы доводят до метки при 20 С дистиллированной водой. Затем в микровиалу вместимостью 2 см 3, предварительно ополоснутую приго 5 11865 1 2009.04.30 товленным 40 -ным водно-спиртовым раствором молодого коньячного или плодового спирта (в случае анализа выдержанного коньячного спирта - ополоснутую полученной пробой отгона его 40 -ного (по объему) водно-спиртового раствора), пипеткой вместимостью 1 см 3 вносят 1 см 3 подготовленной пробы анализируемого образца молодого коньячного или плодового спирта или 1 см 3 подготовленной пробы отгона анализируемого образца выдержанного коньячного спирта. 1.6.2. Выполнение измерения массовой концентрации метилового спирта. Перед выполнением измерения массовой концентрации метилового спирта в разбавленном образце анализируемого молодого коньячного или плодового спирта или в отгоне пробы разбавленного образца анализируемого выдержанного коньячного спирта в режиме диалога, согласно инструкции по эксплуатации компьютера, создают метод, определяющий операции и условия, которые должны обеспечиваться в ходе обслуживания хроматографического разделения пробы анализируемого образца молодого коньячного или плодового спирта, а также пробы отгона анализируемого образца выдержанного коньячного спирта, а для количественного обсчета данных составляют калибровочный массив по методу абсолютной градуировки с учетом массовой концентрации метилового спирта, содержащегося в водно-спиртовом растворе объемной долей ректификованного этилового спирта 40 , на котором готовят градуировочные смеси. Затем в испаритель (инжектор) хроматографа с помощью микрошприца вводят аликвоту (объемом 2-3 мм 3 при работе с насадочной или объемом 0,5-1 мм 3 - с капиллярной колонкой) подготовленной пробы анализируемого образца молодого коньячного или плодового спирта или подготовленной пробы отгона анализируемого образца выдержанного коньячного спирта и осуществляют хроматографирование в условиях, указанных в п. 1.5.1. Регистрируют время удерживания и высоты или площади пиков метилового спирта. Проводят два параллельных измерения подготовленной пробы анализируемого образца молодого коньячного или плодового спирта или подготовленной пробы отгона анализируемого образца выдержанного коньячного спирта. 1.7. Обработка результатов измерений. Результаты определения метилового спирта в неразведенном образце коньячного или плодового спирта представляют в виде его массовой концентрации, г/дм 3. Обработку полученных результатов измерений выполняют,вручную или используя программное обеспечение входящего в комплект хроматографа персонального компьютера, в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. За результат измерения массовой концентрации метилового спирта, г/дм 3, найденной по градуировочному графику в пробе разведенного до 40 -ного содержания этилового спирта анализируемого образца молодого коньячного или плодового спирта, а также в пробе отгона разведенного до 40 -ного содержания этилового спирта анализируемого образца выдержанного коньячного спирта, принимают среднее арифметическое значение двух параллельных измерений, вычисленное до второго десятичного знака и округленное до первого десятичного знака. При этом расхождение между каждым результатом измерений и средним арифметическим значением результатов не должно превышать 10 среднего значения при доверительной вероятности 0,95. Для пересчета результатов массовой концентрации метилового спирта, полученных для проб разведенных образцов молодых коньячного или плодового спиртов или пробы отгона разведенного образца выдержанного коньячного спирта, на изначально неразведенные их образцы значение массовой концентрации метилового спирта, найденное по градуировочному графику для пробы его 40 -ного водно-спиртового раствора, умножают на коэффициент разведения образца К и получаемые значения окончательного результата представляют по формуле, где- массовая концентрация метилового спирта, г/дм 3, в пересчете на изначально неразведенный образец коньячного или плодового спирта- массовая концентрация метилового спирта, г/дм 3, найденная в 40 водноспиртовом растворе коньячного или плодового спирта 6 11865 1 2009.04.30- коэффициент разведения изначальных образцов коньячного или плодового спирта. В таблице представлены характеристики заявляемого способа определения массовой концентрации метилового спирта в коньячных спиртах в сравнении с известным способом-прототипом. Сравнительное определение массовой концентрации метилового спирта в коньячных спиртах заявляемым и известным способом-прототипом Способ Исходный определения объем пробы массовой Продолжительность образца концентрации определения по способу, коньячного метилового ч спирта для спирта анализа, см 3 15 Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями по массовой концентрации, г/дм 3 0,01(газохромато- (с учетом получения графический) дистиллята и вывода хроматографа на режим) Известный 5 Диапазон измеряемых массовых концентраций метилового спирта,г/дм 3 0,02-2,1 Как видно из приведенных в таблице данных, заявляемый способ значительно эффективнее официально действующего по продолжительности времени проведения определения содержания метилового спирта в коньячных спиртах, по его точности и диапазону измеряемых массовых концентраций токсиканта, а также используемому исходному объему пробы анализируемого образца коньячного спирта. Пример 2. Определение массовой концентрации метилового спирта в коньяках ординарных и марочных. Определение массовой концентрации метилового спирта в коньяках ординарных и марочных, у которых она, согласно технологии изготовления коньяков, не должна превышать 1,0 г/дм 3 при объемной доле этилового спирта 40-573, проводят в пробе отгона,полученного из образца анализируемого коньяка, аналогично примеру 1 для коньячных и плодовых спиртов, с той лишь разницей, что перед проведением испытания готовят анализируемый образец коньяка для перегонки, разбавляя его дистиллированной водой до содержания этилового спирта 40(по объему) только в том случае, если объемная доля этилового спирта в нем составляет от 42 до 57 , и без разведения перегоняют анализируемые образцы коньяка с объемной долей этилового спирта 40 . Градуировку хроматографа и выполнение измерений в пробах отгонов образцов анализируемых коньяков проводят в диапазоне массовых концентраций метилового спирта 0,02-1,0 г/дм 3 безводного спирта, используя градуировочные смеси, приготовление которых описано в п. 1.4.2 примера 1 для анализа коньячных или плодового спиртов. После проведения очередного анализа пробы отгона коньяка обязательно проводят повторное кондиционирование капиллярной колонки при температуре термостата колонки 220 С в течение 1 ч. За результат измерения массовой концентрации метилового спирта в разведенных пробах анализируемых образцов коньяков ординарных и марочных, найденный по градуировочному графику в г/дм 3 для 40 -ного водно-спиртового раствора, принимают среднее 7 11865 1 2009.04.30 арифметическое значение двух параллельных измерений, вычисленное до второго десятичного знака и округленное до первого десятичного знака. При этом расхождение между каждым результатом двух параллельных измерений и средним арифметическим значением результатов не должно превышать 10 среднего значения при доверительной вероятности 0,95. Для пересчета результатов измерения массовой концентрации метилового спирта, полученных для пробы отгона разведенного образца коньяка, на изначально неразведенный его образец значение массовой концентрации, найденное по градуировочному графику для пробы его 40 -ного водно-спиртового раствора, умножают на коэффициент разведения образца К, как это описано в п. 1.7 примера 1 при определении массовой концентрации метилового спирта в коньячных или плодовых спиртах. Пример 3. Определение массовой концентрации метилового спирта в бренди и коньячных напитках. Определение массовой концентрации метилового спирта в образцах бренди и коньячных напитков, у которых концентрация этилового спирта, согласно технологии их изготовления, составляет 37-40 по объему, проводят в пробе отгона, полученного из образца анализируемого изделия, аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что при выполнении измерений придерживаются следующих технологических приемов 1. Анализируемые образцы бренди или коньячного напитка перед перегонкой укрепляют,когда объемная доля этилового спирта составляет менее 40 и по величине не совпадает с объемной концентрацией этилового спирта в градуировочных смесях, используемых при выполнении градуировки хроматографа. В этом случае образцы перед перегонкой укрепляют этиловым ректификованным спиртом из пищевого сырья до содержания в них объемной доли этилового спирта 40 . 2. Градуировку хроматографа и выполнение измерений массовой концентрации метилового спирта в пробах полученных отгонов анализируемых образцов бренди или коньячных напитков проводят в диапазоне массовых концентраций метилового спирта 0,0010,75 г/дм 3, используя для этих целей часть градуировочных смесей метилового спирта с массовой концентрацией в диапазоне 0,02-0,75 г/дм 3, приготовление которых описано в п. 1.4.2 примера 1, а также дополнительные градуировочные смеси с массовыми концентрациями метилового спирта 0,001 и 0,01 г/дм 3, приготовление которых описано ниже в п. 2.1. 2.1. Приготовление дополнительных градуировочных смесей метилового спирта. Приготовление дополнительных градуировочных смесей, необходимых для проведения анализа образцов бренди и коньячных напитков, с массовыми концентрациями метилового спирта 0,001 и 0,01 г/дм 3 основано на разведении в вытяжном шкафу градуировочной смеси массовой концентрацией метилового спирта 1 г/дм 3, приготовленной по п. 1.4.2 примера 1, водно-спиртовым раствором объемной долей ректификованного этилового спирта 40 . В мерные колбы с пришлифованными пробками вместимостью 100 см 3 наливают по 50 см 3 водно-спиртового раствора объемной долей ректификованного этилового спирта 40 и вносят пипетками вместимостью 0,1 и 1 см 3 соответственно 0,1 и 1,0 см 3 градуировочной смеси массовой концентрацией метилового спирта 1 г/дм 3. Содержимое каждой колбы перемешивают, а затем доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей ректификованного этилового спирта 40 и выдерживают при температуре 20 С в течение 30 мин. 3. После проведения очередного анализа пробы отгона образца бренди или коньячного напитка с ароматическими добавками обязательно проводят повторное кондиционирование колонки при температуре термостата колонки 220 С в течение 1 ч. 4. За результат измерения массовой концентрации метилового спирта в 40 -ном водно-спиртовом растворе анализируемых отгонов образцов бренди или коньячного напитка,найденных по градуировочному графику в г/дм 3 безводного спирта, принимают среднее 8 11865 1 2009.04.30 арифметическое значение двух параллельных измерений, вычисленное до третьего десятичного знака и округленное до второго десятичного знака. Расхождение между каждым результатом и средним арифметическим значением результатов не должно превышать 20 среднего значения при доверительной вероятности 0,95. Для пересчета результатов измерения массовой концентрации метилового спирта, полученных для укрепленных проб отгона анализируемых образцов бренди или коньячного напитка, на изначально неукрепленные образцы, значение массовой концентрации, найденное для пробы по градуировочному графику, умножают на коэффициент укрепления ,как это описано в пункте 1.7 примера 1. Таким образом, заявляемый способ позволяет проводить прямое определение массовой концентрации метилового спирта в продукции виноградного и плодово-ягодного виноделия, повысив качество проводимых измерений и достоверность получаемых результатов уменьшить величину допускаемых расхождений между двумя параллельными определениями массовой концентрации метилового спирта в коньячных или плодовых спиртах и коньяках с 0,07 до 0,01 г/дм 3 сократить время проведения определения в 4 раза увеличить чувствительность определения содержания высокотоксичного метилового спирта в продукции виноградного и плодово-ягодного виноделия, включая алкогольные напитки, изготовленные на основе коньячных спиртов, и за счет этого расширить диапазон определения массовой концентрации метилового спирта с 0,25-1,75 до 0,001-2,1 г/дм 3 уменьшить исходный объем пробы анализируемого образца виноделия в 2 раза использовать его на предприятиях виноградного и плодового виноделия при осуществлении контроля качества за продукцией, а также при сертификации и гигиенической регистрации коньячных и плодовых спиртов или алкогольной продукции, изготовленной на основе молодых и выдержанных коньячных спиртов. Источники информации 1. ГОСТ 13194-74. Коньяки и коньячные спирты. Метод определения метилового спирта. Введ. 01.01.1976. - М. Издательство стандартов, 1986 - . 1-6. 2. СТБ ГОСТ 1385-2003. Спирты коньячные. Технические условия. Введ. 01.11.2003. Мн. Издатель и полиграфическое исполнение НП РУП Бел ГИСС, 2003. - С. 1-5. 3. СТБ ГОСТ 1386-2003. Коньяки. Национальные сорта. Общие технические условия. Введ. 01.11.2003. - Мн. Издатель и полиграфическое исполнение НП РУП Бел ГИСС,2003. - С. 1-6. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 9