Способ получения производных 1,2,4-триазола

получения новых производных 5-д триаз 8 ла обладающих фунгицидными свойствами и которые могут найти при мененне в сельском хозяйстве. Известна реакция алкилированияЦель изобретения - способ получення новых пронзводныш 2,дтри азола, обладающих ценнми фунгициднъшм свойствам.Поставленная цель достигается ТЕМ,что согласно основанному на известНОЙ реакции 02211012053 ПОЛУЧЕНИЯ ПРО изводных 1,2,дтриазола общей формулы37. т-ч-сънскв Ш 1 И 1 Т ы он где Р, - алкил с 1-4 атомами углерода, неэамешенны фенил или фенил, таамещенный одним или двумя галогенаша, алкоксилом с 1-4 атомами углерода Е, незамещенные фенил или бензин или замешенные алкилом с 1-4 САТЭНЗМН УГЛЕРОПЗ, ТРНФТОРЬВТТЪТХОМ,фениломнлнюноксигруппой,одннмили двумягалогенами,соединеннеобщейфор мулыС В 4 2 о де Е, и НЕ имеют указанные значения,Х галоген,подвергают взаимодействию с 1,2 Ь трназолом В инертном растворителе с последующм выделением целевого продукта,Соединение обшей формулы (11) или,2 Ьмтриазола или 2 Дтриазолом в присутствии акцептора кислоты при 2 О 100 С. В качестве растворителя обьщно используют дНМЕТНЛФ 0 РМаМНд ацетонитрил, метанол, этанол. Соединения общей формулы (11) или(113) могут быть получены взаимодействием соединений обшей формулыимеют ченни,С реактивом Гриньяра общей формулы ммс-Б, (та) или (та) где Е, и Е имеет указанные значения - галоген в эфире или тетрагндР 0 ФУРане. Соединения общей формулы (1) днляются активным фунгицидами особенно против следующих заболеванийР 1 г 1 сц 1 аг 1 а огувае риса, Рцсс 1 п 1 а гесон 1 Ьа Рисс 1 п 1 а вЪг 115 огш 15 и ДРУГИЕ Формы ржавчины на пшенице,Рисс 1 п 1 а потеет, Рцсс 1 п 1 а ег 11 гогш 15 и другие формы ржавчины ячменя и ржавчины других культур, например,кофе, яблок, овощей и декоративныж растений Р 1 а 5 шорага т 1 ъ 1 со 1 а на внНОГРЗДЕБ ЕГУЕРПЭ 3 гаш 1 п 15 (мучнистая роса) на ячмене и пшенице, а также мучнистой росы других культур,таких как Брраеготъеса Тц 1151 пее тыквенных (например, огурца), Родоэрпаега 1 ецсотт 1 сЬе на яблоках и Ппе 1 пц 1 а песарог на винограде, Не 1 пйпгпоэрогйцш зрр. и РЬупеЬозрог 1 вш еррна зерновых, Сегсозроге агасЬ 11 со 1 а у.вемляныж орехов И другие виды Сегсозрога, например, сахарной свеклы, бананов, соевьш бобов ВотгуЪ 15 с 1 пегее (серая плесень) на то матах, клубнике,винограде и других культурах, РЬуЪорЬЪЬога 1 пе 5 ЪапеНекоторые соединения общей формулы (1) также демонстрируют широкий спектр активности против грибков 1 п ттъго. Они также активны против разлнчньш заболеваний фруктов после сбора урожая (например, Реп 5 с 1111 пш15 аъаЪцш Ц 1 Ъа 11 сиш апельсинов И с 1 оеоерог 1 цш тыеагцт бананов. Некоторые Н 3 оЭТИХ соединений активны Э период цветения против Рп 5 аг 1 Цт 5 рр., 5 еррог 1 н 5 рр., Т 1 А 1 ет 1 а 5 рр.,Ы 5 С 51 а 5 о 5 рр., Не 1 ш 1 пЪЬо 5 рогиш зрр. у злаковых, РЬ 12 ос 1 оп 1 ав 5 о 1 ап 1 для хлопка Н СОГС 1 ЦШ 5 е 5 еК 11 для риса.Эти соединения могут акропетально от корней к верхушке) передвигаться по ткани растении, более того,достаточно летучи для того, чтобы быть активными против грибков растений В газовой фазе.соединения могут быть нспользова пы для фуигицпдных целей самостоя тельно, но более удобны для изготов ления составов того же назначения. Соединения общей формулы (1) мо ГУТ ЫТЬ ВВЕДЕНЫ В С 0 СТаБдК ИЛИ НЗНОситься прямо на листья растений, на плоды или в другую средУ В КОТОРОЙ растеииярастутилиплодоносятилиими можно опрыскивать, осыпать (окуриВаТЪ) ИЛИ ПРНМЕНЯТЬ В Наде кремов, 7 паст или в газовой фазе.Хлористъй бенэил (02 моль) растворяют в 200 мл сухого диэтилового эфира и по каплям добавляют к магниевой стружке (0,22 г атом). После того, как весь магний прореагирует,смесь кипятят в течение 1 ч с обрат ньш холодильником И охлаждают ДО КОМ(100 мл) добавляют по каплям в течеиие 1 ч с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение. Затем раствор кипятят еще 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, выливают на лед и разлагают раствором хлорида аммония. Эфнрньш слой промывают водой (2 х 2 О 0 мл), сушат сульфатом натрия и растворитель удаляют в вакууме, получают бесцветное масло при комнатной температуре по каплям добавляют сырой хлоргидрии, растворенный в диметилформамде (80 мл), к раствору триаэола Натрия (приготовленного из 0,1 г-атом натрия вАО мл метанола и 0,1 моль 1,2,дтри азола). После перемешивания смесив течение 1 ч при комнатной температуре раствор нагревают ПРИ 5000в течение 3 ч. Растворитель удаляют в вакууме и остаток выливают в воду,получают кристаллический осадок, который после перекристаллизации из смеси этанол - петролейньй эфир дает целевой продукт с т.пл. 12,5 С.П-Фторбензилклорид (01 НОЛЬ) В сухом диэтиловом эфире (100 МЛ) д 0 бавляют по каплям к магниевы стружкам (О,11 г атом) и раствор энергично перемешивают до тек поР Ока Не прекращается кипение. После того как весь магний прореагирует раст вор дополнительно кипятят с Обратным холодильником в течение 1 ч, После чего охлаждают до комнатной температуры. Фенаципхлорид (0,05 моль) в 5 сухом диэтнловом эфире (50 мл) по каплям добавляют к раствору в течение ч с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение. Смесь еще кипятят с обратным холодильни 10 ком в течение 2 ч охлаждают до комнатной температуры н смесь выливают в ледяной раствор хлорида аммония для разложения комплекса. Эфирный раствор промывают водой (х 20 О мл), су 5 шат сульфатон натрия и растворитель удаляют в вакууме, получают сырой хлоргидрин в виде бесцветного масла. Последний растворяют в диметилформамде (ЬО мл) И по каплям при ком 2 о натной температуре добавляют раствор натрийтрназопа получен из раствора(О,О 5 г-атом) натрия в 20 мл метаноле и(0,О 5 моль)12,д-триазола. После перемешивания при комнатной темпера 25 туре в течение 2 ч раствор нагревают до 5000 и поддерживают эту температуру еще 3 ч. Растворитель удаляют в вакууме, остаток выпивают в воду, получают кристаллический осадо док, который после перекристаллизации из смеси петролейного эфира и хлороформа дает целевой продукт с т.пл. 116-11 зс. П р и м е р 3. 1,1-Дифенил-2(1,2,дтриааол 1 ил)этанол. Бромбензол (02 моль, 3 д г) в абсолютном диэтиловом эфире(200 мл) добавляют по каплям к магнию (О,22 г атом, 5,3 г). После то- . до го, как весь магний прореагирует, по каплям добавляют фенацетилхлорид(01 моль, 15,5 г) в диэтиловом эфире (100 мл) и раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 45 1 ч. Реакционную смесь выливают в насыщенный раствор хлористого аммония, эфирный раствор промывают водой(3 х 15 О мл) и сушат сульфатом натрия. Удаление растворителя приводит к бледНожелтвну маслу, которое при стоянии твердеет. Перекристаллизация из петролейного эфира (60-8008) дает 1,1-дифенил 2-хлорэтанол 1(вьшод 60) в виде белого кристаллического порошжа, т.пл. 56-57 С.1,2 цтриазол (о,о 3 моль, 2,07 г) ДОЙЭВЛЯЮТ ПОВЦНЯМН К суспенДированному гидриду натрия (О,О 3 моль, 10,72 г в диметилформамде (30 мл) Н раствор перемешивают до тех пор,пока не прекратится вьщеление газа. 1,1-дифенил-2-хлорэтанол-1 10,015 моль, 29 д г) в диметилформ амнде (10 мл) по каплям добавляют к раствору, после чего раствор нагревают до 10000 и выдерживают при этой температуре а течение 6 ч. РеЗКЦНОНЙУЮ СМЕСЬ ВЫЛИЕЗЮТ В ВОДУ, ВЫ деляют белы кристаллический осадок,которьй фильтруют, промывают водой,сушат и перекристаллизовьшают из этанола, получая целевое соединение В виде белого кристаллического вещества, т.пл. 128129 С.-Реактив Гриньяра, полученный из иэобутилбромида (01 моль, 13,7 г) в абсолютном диэтиловом эфире и магниевой стружки (О 11 г-атом, 2,6 г),добавляют по каплям к раствору фенашшшюшща(Щ 05 мшш 7 Д Ы ва солютном дизтиловом эфире (100 мл) таким образом, чтобы поддерживать слабое кипение. Раствор затем перемешшвают при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего комплекс разлагают выливанием реакционной смеси в насътенный водный растворхлористого аммония (200 мл). Эфнрньй экстракт промывают водой (3 х 15 О мл) и сушат сульфатом натрия. Удаление5 растворителя приводит к бесцветной Жидкости, при перегонке которой получают 2 метип-дфенил-5-хлорпента нол-д (вышод 70), т.кип. 86-880010 1,2,д-Триазол (О,О 3 моль, 2,О 7 г) порциями добавляют к 100-ному гидриду натрия (0,О 3 моль, 0,32 г) в сухом диметилформамиде (30 мл) и перемешвают при комнатной температуре15 до тех пор, пока не прекращается газовыделение. 2-метил-4 фенил 5 клорпентанол 4 (001 моль, 2,1 г)в сухом диметилформамде (10 мл) по каплям добавляют при комнатной20 температуре к реакционной смеси,после чего смесь перемешивают при 100 С в течение 6 Ч. После охлаждения смеси до комнатной температурыее выливают в воду, выпадает ОСаДОК, 25 ькоторый после перекристаллизации из снеси петролейны эфир (6 О 80 С) хлороформ дает целевое соединение(вьшод 602) в виде белого кристал зо