Cпособ получения N- метиловых сложных эфиров гидантоина

850003 4 галогена, такого как хлор, или бром, Галондзамещенные соединения спирС КаР 50 Н 0 В 0 Й КИСЛОТОЙ ФОРМУЛЫ тов формулы 11 (т.е. в которой А явсЪ лнетсв атомом галогена такого, как сС-о пи хлор или бром) легко получают реак-/ 1 циеи спирта формулы гл с галогенизи. Б г пиридина Н н полученному раствов которых аЪк.к 5 и п имеют опреде- ру при перемешивании по каплям добавленные вые ЗначеНннили с ее реак ляют РЗСТБОР 1219 Г ХЛ 0 РдНГНдРИдд ционноспособным производным.Реакцион- 15 ЫВ-цис-ТРЭНС 22 дНМетНЛ 322-ДН носпособное производное карбоновой клорвинил)циклопропанкарбоновой кис кислоты означает галоидаигндриды лоты в 36 мл бензола. Реакционную(смешанные) ангидриды кислот, соли смесь оставляют на ночь И добавляют ЩЕЛОЧНЫХ металлов Н органические небольшое КОЛИЧЕСТВО ВОДЫ ДЛЯ РЕСТБОтретичные основные соли. Если исполЬ- 20 рения выпавшего в осадок ХЛОРГНДРЗТЗ зуют спирт формулы 31 (т.е. в дан- пиридина, а полученные соли отделяют ном случае А представляет собой гид- друг от друга- Органический СЛОЙ ПОрокснльную группу) и карбоновую кис- следовательно прощвают 5 ной водной лотуформулы Б или ту то реакцию хлористоводородно кнслото водным преимущественно проводят в присутст 25 раствором углекислого натрия и навин ДЕГНДРЭТИРУЮЩЕГО агента ТЭКОГО, СЬЦЦЕННЫМ ВОДНЫМ растворомбхлорисщго как дициклогексилкарбодиимид в со натрия и затем сушат над езводн ответствующем растворителе таком, сульфатом натрия. Раствор бензола как бензол, толуол, диэтиловый эфир концентрируют и очищают хроматограпри температуре от ЪООС по точки ки за фиеи на силикагеле. выход 16,7 г пения используемого растворителни 9303 лд 1 г 5341 реакция протекает в течение времени НаЙдеНО С 50,41, Н 4,32,от 30 минут до одного дня. Если ис Н 7,62. полъзуют спирт формулы (т.е. А Вычислено, С 50,15, Н 4,4,представляет в паннои случае гидро- 35 75- . 2 6 4 1 ксилъную группу И галоидангидриц, 1 Р Р М е р . г вропаргил предпочтительно хлорид или бромид -2 гидантоинилметилового спирта и формулы 1 или Ч то реакцию про- 9,0 г О,Втранс 2,2 диметил 3(2 водят преимущественно а подходящем -метилоутадиенил)цнклопропанкароо растворителе таком, как бензол, телу навал кислоты растворяют в 52 мл бенОЛоЕНЭТИЛОВЫЙ ЭФИР при температуре 49 ЕЭЛЕ И В РЕТОР добавляют при переот С до точки кипения использ емду- мешнвании э, г дициклогексъшкарбсш го акцептора, например органнчекого диимида и смесь оставляют на ночь. третичного амина, т.е пиридина или Е следующий День реакционный Рдбтвдр трнэтиламина. Реакция заве шается НаГР 9 БаЮТ ПРИ ТеМПеРдТУРЕ Обратного вскоре после смешения редгнтовХОЛОДИЛЬНИКЕ Е ТЧЭННЕ. 2 Ч И охлажЕсли используется (смешанный) ан дЮШ- выпавшую В осадок дициклогек гидрид кислоты вместо галоидаигидри СНПМОЧВННУ Удаляют Филетрациейг да, ТО реакцию ПРОВОДИТ Таким же СПО- РЕСТБОРИТЭЛЬ КОНЦЭНТРНРУЮТ. ПОСЛЕДУЮ собом. за исключением того,что реак Шую Обраббтку Проводят по примеру 1. цин протекает более медленно и при 53 ВЫХОД 11 л 1 57 г 33. ПШ 15373 повыенных температурах. Найдено С Е 519 В 6.78,Если используют галондное проиэ 549 водное спирта формулы 1 (т.е. в дан- вычнслено С 65,43, Н 6,71,ном случае А представляет собой хлор д 3.45 или бром), то карбоновая кислота фор д 5 П Р И М е р 3. 8,5 г 1 аллил-3 мулы или ЕЧ используется в виде д гидеНтоиннлметилового спирта растсоли щелочного металла или о ганнчес ВОРЯЮТ В СМЭСН 35 Вт толуола И 6 Г кои третичной основной соли Ели они ПИРИдИНа В раствор добавляют 20,4 г могут быть добавлены в реакционную ай(4-клорфгнил)иэовалерианового ансистему вместе с соответствуюим ос . гидрида С последующим нагреванием нованнем. 60 при температуре обратного холодильСпирт формулы (т.е. при А в вина в течение 3 ч. После охлаждения значении гидроксила) легко получают полученный раствор толуола экстрагиРеакцнеи соответствующего гидантоина РУЮТ 5 нои гидроокисью натрия для с формальдегидом или его эквивалента УДЗЛЕННЕ КЗРФОНОВОЙ КИсЛ 0 тЫ Образоми (т.е. параформальдегидом). 65 вавшеися в качестве побочного продук. НЫМ ВОДНЫМ раствором ХЛОРНСТОГО натРНЯ.РЭСТВОР ТОЛУОЛЭ КОНЦЕНТРНРУЮТЕГОСТЭЛЬНЫЕ операции ПРОВОДИТ анало 1 -пропил- 3 гидантоинилметнл-2 2-дц МЕТНЛ-З- (2 2-днхлорвинил Э цнклопропанкарбоксилатП р и м е р 4. 9,3 г 1-прспаргил 3 ГддТдМ 9 ТдхдРда 11 г 7 Г 10 3 пропаргил-1-гидантоинилметиловыи детранс 22 диметил 3 цнклопентил- эфир 22 димеТид 3(22 дихдорвнид) иденметилциклопропаикаросновой кнсло цикдоропакарбОовод кислоты ты растворяют в 63 мл ацетона и к нем (ддцистрансэФр до 15355) му добавляют раствор 8,1 г триметнл В т амина в 63 мл ацетона по каплям. 15Реакционную смесь постепенно нагре- ее вант до температуры обратного холо НЪССНСРЧ-Г м-сндо-сддсг-сн сынки дильника Н нагревание продолжают при ссН О этой температуре в течение 2 ч. Пос- 04 1 днъ снъле охлаждения солянокислый тригтил 20 амии удаляют фильтрацией, к фильтрату добавляют воду и бензол, кото рые перемешивают встряхиванием, и разделяют на два слоя. Органический слой последовательно промывают 5 ным 25водным раствором гидроокиси натриян насыщенным водным раствором хпо-д центрируют. Последующие операции вы до. ддынщснаочисн снюнлполняют аналогично примеру 1. Выход за 1 хси1 пропаргил 3 гидантоинилметиловыя эфир хриэантемовоп кислоты(точка плантация 8 Б-93 С) - (то 1525-) 5 5 а вы щ о. ъ-чсъс-ычд- Ан -с.н о-дддд с СНЮ Як 9 с 1 с, Н С-Сасн сидим-сна-сто- -сн - ь о / х 5 4- ъ чье си, ыс-ао . - 10 1 -пропар гил- 3 гидантоиннлметнловый 1 Щюпардид згидантинидмет дщдый эфир 2 Ъдшметнд- 3 (дддетилбутадие, эфир (Ум - (3 4 ме 1 илендиоксифенил)-нэо нилЪцнкпопропанкарбоновоп кислоты вддергншю кислоты- 23 1 н сНщ 1 гДТ-снОС/НСНв НСВНТ КГСН СНь О О . и 1 с.с 0 - и х . ь. 950 сдъ снд . 20 1 чтропаргил-3 гндантоиннлметиловьтн 1 чтропаргил- Ъгндантоннилметнповьт ЭФИР С (4 ччетонснФенил )И 3 Ода-Пери эфир 2 2 диметил 3- (2 гтдибромвинилЪ НВдтНСдТН чхнклопропанкарбоновои кислоты 25 (д 1 с 5 г 9 о). эфир Ф- ЫчъторфеннлЪявовапериановоп типовая эфир дриэантемовой кислоты кислоты - - я- я - - С 2 - -з-(2 2 л метиловый эфир 2 дНМетНЛ юа-сн-тг-снод-сдснсэ-Г.Сд дихлорвннил ) цик.топропанкарбоно 1 ои Ед-фа. / кислоты. 1 Д - Сцьснь Сиз . - - я В таблица приведены значения радикалав щ, х, У н п в соединении формулы о .(Е нсзс-снд- - д-Снд- 15250 енъ в нсссн- -- с 151 о 7 Н я . э . ндсысн-снд сн, С- 1 5 102 ндсюн-снд- с - -СНд - 1.5107 нэс-снд СН 1 снд - с 1 5 О 9 2 С Н О 11 5 и снс-ан - С с 1 , 5070 н Формула изобретения . алкнлом. низший аякенилом или низшим . МКИНИЛОМ. шедшими до 3 атомов угч ъспособ получения н-метиповьтх 55 переда, на является группой Формул сложняэп эфиров гидантонна формулы ч он О - /пъ чан/с или а(дтсщге м Ч д. 0 во виден, и где один из радикалов х н У является в кЬторых 31,5 представляет собой агбм карбонильная группой, а другой - ме- водорода или нзетнлъную группу, а,тнленовой, этилнденовой или пропнлн- является метонсиимннометнльнсй- или