Способ получения гидрохлоридов O-алкилгидроксиламинов

(51) МПК (2009) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ(71) Заявитель Государственное научное учреждение Институт химии новых материалов Национальной академии наук Беларуси(72) Авторы Ольховик Вячеслав Константинович Пап Андрей Анатольевич Калечиц Галина Викторовна(73) Патентообладатель Государственное научное учреждение Институт химии новых материалов Национальной академии наук Беларуси(57) 1. Способ получения гидрохлорида -алкилгидроксиламина общей формулы 2,гдеозначает 25, 37 или 49,путем гидролиза соответствующего -алкилоксифталимида соляной кислотой с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что гидролиз -алкилоксифталимида осуществляют кипячением в разбавленном растворе соляной кислоты,полученную смесь охлаждают до 5 С и выпавшую в осадок фталевую кислоту отделяют фильтрованием от остающегося в фильтрате целевого гидрохлорида -алкилгидроксиламина. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целевой продукт выделяют из фильтрата путем упаривания в вакууме водоструйного насоса. Предлагаемое изобретение относится к области синтеза гидрохлоридов -алкилгидроксиламинов, которые находят широкое применение в качестве промежуточных соединений при синтезе фармацевтических препаратов, гербицидов 1-4. Известен способ получения О-замещенных гидроксиламинов путем взаимодействия гидроксиламин-О-сульфокислоты с алкоголятами щелочных металлов в среде абсолютного спирта, содержащего дополнительно полярный апротонный растворитель (ДМФА сульфолан) 5. Выход целевых продуктов 43-71 . Недостатком этого процесса является использование абсолютных растворителей, алкоголятов щелочных металлов,проведение реакции при низких температурах. В патенте 6 описан способ получения Оалкилгидроксиламинов путем расщепления ацетооксимов НС 1 и 2 в реакционной колонне от 20 т.т. до 60 т.т. с непрерывной отгонкой ацетона, воды. Наиболее близким по технической сущности к предполагаемому изобретению является способ, основанный на обработке -алкоксифталимидов гидразингидратом 7, заклю 13602 1 2010.10.30 чающийся во взаимодействии -алкилоксифталимида с 98-100 гидразингидратом при кипячении в этаноле. После кипячения в течение 1 часа, смесь охлаждают и вносят в 3 раствор карбоната натрия для растворения -аминофталимида. О-алкилгидроксиламин экстрагируют из реакционной смеси эфиром, высушивают 4. Гидрохлорид алкилгидроксиламина получают пропуская сухой НС 1 до 5. После удаления эфира, остаток перегоняют над твердыми получают соответствующий О-алкилгидроксиламин с выходом от 82-93 . Недостатком этого способа является использование агрессивных 98-100 гидразингидрата, хлористого водорода, вызывающего ожоги кожи, органических растворителей диэтилового эфира, образование в качестве побочного продукта -аминофталимида и его утилизации. Задача изобретения - упрощение способа получения гидрохлоридов О-алкилгидроксиламинов из -алкоксифталимидов, позволяющего получать целевые продукты с высоким выходом и высокой чистоты. Способ осуществляется согласно схеме реакции Указанная задача решается тем, что процесс получения гидрохлоридов О-алкилгидроксиламинов осуществляют путем гидролиза -алкилоксифталимидов разбавленной соляной кислотой, последующим охлаждением реакционной смеси и отделением выпавшей фталевой кислоты от остающихся в фильтрате целевых гидрохлоридов О-алкилгидроксиламинов. Фильтрат упаривают досуха и получают с количественным выходом гидрохлориды (-алкилгидроксиламинов. Отличительным признаком предлагаемого способа является то, что процесс разложения -алкилоксифталимидов проводят разбавленным раствором соляной кислоты и охлаждением реакционной смеси до 5 С, необходимыми для полного выпадения фталевой кислоты, которую отделяют фильтрованием. Фильтрат упаривают, а остаток является гидрохлоридом О-алкилгидроксиламина. При этом отпадает необходимость в использовании вредного 98-100 гидразингидрата, выделении продукта реакции экстракцией органическими растворителями, что упрощает значительно процесс по сравнению с известным способом. Предлагаемый способ обеспечивает количественный выход целевого продукта и высокую чистоту, при этом не требуется дополнительная очистка. Свободное основание получается при перегонке гидрохлорида О-алкилгидроксиламина надили КОН. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. 191,2 г (1,0 моль) -этоксифталимида кипятили в 2 н растворе соляной кислоты (1 л) до полного его растворения в течение 40 мин, охладили до 5 С, выпавшую фталевую кислоту отделили фильтрованием, промыли лед. водой (300 мл). Фильтрат упарили в вакууме водоструйного насоса досуха. Получили 100,2 г (98,2 ) гидрохлорида О-этоксигидроксиламина. Т. пл. 129-131 С. Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что в реакцию вводят 102 г (0,5 моль) -пропилоксифталимид и кипятят в 2 н растворе соляной кислоты (0,6 л) до полного растворения в течение 30 мин. Получили 108,2 г (97 ) гидрохлорида (-пропилгидроксиламина с т. пл. 148-149 С. 2 13602 1 2010.10.30 Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что в реакцию вводят 57,75 г (0,25 моль) -бутилоксифталимида и кипятят с 2 н водным раствором соляной кислоты в течение 20 мин. Получили 30,6 г (97,5 ) гидрохлорида О-бутилгидроксиламина с т. пл. 152-152 С. Источники информации 1. ЕР 623 597, 1994. 2.95 06 39, 1995. 3. . . , 1992. - . 632-641. 4.115 545, 1991. 5. 341 693, 1989. 6.3 631 071, 1986. 7..,. , 1976. - . 682-684. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 3