Способ получения порошкообразного органического фосфита

СОЮЗ СОБЕ 1 СКИХ СОЦИАПИС ГИЧДДКИХ РЕ СПУБЛИКПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР - .(21) 4355233105 (57) Использование стабилизатор полимет 22)12.02.88 ров против окислительного разложения под(56) Патент США Мг 3516963.(54) спосов получения ПОРОШКООБвАзного ОРГАНИЧЕСКОГО ФОСФИТАИзобретение относится к способамполучения порошкообразных органических фосфитов. стойких к гидролизу. и может быть использовано для придания полимерам устойчивости к окиспительному разложению. обусловленномусветом и/или теплом.Целью изобретения является повыше ние стойкости органического фосфита к гид-ролизудпри сохранении его высокой стабилизиру-ющей активности в полимерных композиция-х.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р И м е р 1. 200 г свежекристаллизованного (т.пл.165 С) бисшд-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритолдифосфита в виде порошка с размером частиц порядка 250 мкм суспендируют в 250 мл гексана и к суспензии добавляют 4 г винилтриэтоксисипана и 0.5 г воды при комнатной температуреЗатем суспензию знергично перемешивают при комнатной температуре в течениедействием света и тепла. Сущность органический фосфит. выбранный из группы, включающей бис ад-ди-треъбутилфенип) пентатаритритолдифосфит. дистеариппентаэритритолдифосфит и трис (2.4-ди-трет.бутилфенип)фосфит. и имеющий размер частиц 150-400 мкм, обрабатывают 2 мас. аинилтриэтоксисилана суспендированием в среде гексане и воды в течение 60 мин с последующей отгонкой гексане и термообработкой подученного продукта-при 120 С в течение 6 ч, 36 гидролиза после выдержки 5 ч составляет 08-20. 7 табл.1 ч и к концу этого периода времени растворитель отгоняют при пониженном давлении 150 мм рт.ст. и температуре приблизительно 8 ОС.Полученный твердый продукт выдерживаютв печи при 120 С и пониженном давлении (приблизительно 20 мм рт.ст.) в течение Б ч.Получают 202 г продукта е виде белого сухого порошка. который испытывают на стойкостьк гидролизу.порошка с размером частиц порядка 150мкм. Полученный порошкообразный продукт ИСПЫТЫБЭЮТ на СТОЙКОСТЬ К ГИДООПИЗУ.Полученный порошкообразныи продукт подвергают ИСПЫТЭНИЮ на СТОЙКОСТЬ К ГИД ролизу.продукта. полученного в примере 1. поме щаютна каждую из шести чашек диаметром 10 см. Затем чашки ставят в печь с регулируемой температурой 50 С. на поду которой находится-стальной бак. заполненный дводой. Гигрометр. установленный н печи. поназывает уровень относительной влажности 9698. . Чашки вынимают из печи спустя соответственно 1.2.3,4.5 и 20 ч от начала опыта. и содержимое чашек подвергают газовохроматографичеокому анализу сбцелыо определенияРезультаты этого испытания приведены в табл.1 (А). где значения в процентах. приведенные как функция времени. относятся к свободному ЗА-ди-трет-ббутилфенолу в процентах от общего количества 2.4-диПэет-бутилфенола, то есть-от количества 2,4 ди-трет-бутилфенола. который выделился бы в случае полного гидролиза.В табл.1 для сравнении приведены в (В) результаты. полученные с бис(2.4-дитретбутилкфег-гилпентаэритритолдифосфитом как таковым (то есть не подвергнутым обработке). а в (С) результаты. полученные с п-рименением коммерческого продуктаЦЬТНАМОХОЮББ. то есть коммерческогобис(2 А-ди-третнбутилфенил)пентаэритритолдифосфита. который стабилизирован триизопропаноламином в количестве прибли зительно 1 мас. (изготовитель Вого-шагпег).описано в примере 4. но подвергают испы танию нестойкость к гидролизу дистеарил пентаэритритолдифосфтит. полученный а-примере 2 В этом случае количество обра зовавшегося в результате гидролиза стеа ринового спирта определяют методом газовойэфоматографии-д й Результаты приведены в табл 2 (А). В таблд для сравнения приведены в (В) результаты полуиенныес дистеарилпентазритритолдифосфитом как таковым (то есть не подвергнутым обработке). а в (С) результаты, полученные с применением коммерческо го продукта /егопН)61 В. то естькоммерческого дистеарилпентаэритритолдифосфита. который стабилизирован триизолпропиламином в количестве приблизительно 1 мас изготовитель Вого-Щагпегустойкость к гидролизу трисША-ди-трет-бутилфениЩ-фосфит. попученны-й в примере 3. В этом случае количество выделившегося в результате гидролиза Шъд-ди-трет-бутилфенола определяют методом газовой хроматографии.Результаты приведены в табл.3 (А). В табл.3 для сравнения приведены в (В) результаты. полученные с коммерческим продуктом ЖБАРРОЗПНБВ. то есть снил)фосфитом который не содержит проти стабилизатороволдифосфита. обработанного винилтриэтоксисиланом. как описан-о о примере 1.1 г тетракис (З-ЗЬ-ди-третбутил-ИЪ-оксифенил пропионилоксиметил)метана и 13.5 г Стеарата кальция. Готовят вторую смесь. идентично только что-описанной, но с использованием- бис-(А-ди-трет.бути-лфеНил)пентаэритритолдифосф-ита . без обработки. Обе смеси отдельно гомо гениаируют в течение Зй мин в турбосмесителеотдельности-экструдирутот. каждая В экструдере Вгаоелоепв котором уровень темпера туры составляет 190 С. 2 ЗОС. 25 ОС. 170 С.бОсуществляют-семь пропускании через экструдер и отбирают пробы по 100 г на ттом,З-м, Б-м и 7-м пропускании. Эти образцы испытывают в отношении-индекса расплава(МРЩАЗТМ-ШЗЗ/Д. 230 С. 21.6 Н) и в -отношении значения Щ (показатель изменения окраски по колориметру МасЬегп). Результаты сведены ниже в таблд.прессованием из расплавав прессе Сагуег в пластинки толщиной 1 мм. Пластинки-выдерживатот в печи при 14 ОС Пластинки анализируют периодически в отношении показателя изменения окраски/г и подвергают визуальному контролю. Результгтьдприведены втабл.5. - Испытания повторяют как изложен-Осы ше. НО С ИСПОЛЬЗОВЗНИЕМ смесейдсодержадолговременная антиокислительная способность приведена в табл.Способ получения порошкообразного органического фосфитв. обработкой органического фосфита. выбранного из ГОУППЫ.таэритритолдифосфит. дистеариппентааритритопдлфоофит и тшс(2.4 д 1 лтрег.б,гтигтфенип)сос 1 игг. иинвеиэщето размерчасгиц 15 О 400 мют.с 1 обтлпишто ромпроттлвгиоролизаотличающийсятеълмгос цепью повышения стойкости органическогофосфита к гидролизу при сохранении ею высокой стабипизирующей- активности в полимерных композициях. в качестве стзбцпизатора против гидролиза используют ви нилтриэтоксисипан. взятый в количестве 2мас. 36 от органического фосфита. обработку проводят суспендированием в среде гексана и воды в течение 60 мин с последующими отгонкой гексане и термообработкой поп 1 О ученногопродукта при 120 С в течение б ч.Составитель НЛросторова Редактор Аходакова Техред Мморгентал Корректор НслободяникВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035. Москва. Ж-ЗБ. Раушская наб 4/5