Способ получения 2-гидрокси-4,4′-бифенилдикарбоновой кислоты

51/347, 63/333 НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ(71) Заявитель Государственное научное учреждение Институт химии новых материалов Национальной академии наук Беларуси(72) Авторы Ольховик Вячеслав Константинович Матвеенко Юрий Вячеславович Калечиц Галина Викторовна Пап Андрей Анатольевич Зенюк Александр Аркадьевич(73) Патентообладатель Государственное научное учреждение Институт химии новых материалов Национальной академии наук Беларуси(57) 1. Способ получения 2-гидрокси-4,4-бифенилдикарбоновой кислоты, включающий взаимодействие диметилового эфира 4,4-бифенилдикарбоновой кислоты с хлорсульфоновой кислотой при температуре 130-156 , обработку реакционной смеси водой со льдом,взаимодействие полученного 4,4-дикарбоксибифенил-2,2-сульфона с гидроксидом натрия при повышенной температуре и выделение целевого продукта. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что проводят взаимодействие 4,4-дикарбоксибифенил-2,2-сульфона с 50-ным раствором гидроксида натрия при 280-300 в автоклаве. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие 4,4-дикарбоксибифенил 2,2-сульфона с гидроксидом натрия проводят при 320-350 . Предполагаемое изобретение относится к области синтеза производных бифенилдикарбоновой-4,4 кислоты, конкретно, к способу получения 2-гидроксибифенилдикарбоновой-4,4 кислоты , которая может быть использована в синтезе люминесцентных красителей ряда бис(арилазол-2-ил)гидроксибифенилов, полиэфиров и полиамидов. Способ осуществляется согласно схеме реакции В патентной и научной литературе синтез 2-гидроксибифенилдикарбоновой-4,4 кислотыне описан. Задача предполагаемого изобретения - разработка метода синтеза 2-гидроксибифенилдикарбоновой-4,4 кислотыиз диметилового эфира бифенилдикарбоновой-4,4 кислоты . Указанная задача решается тем, что процесс получения 2-гидроксибифенилдикарбоновой-4,4 кислоты проводят в две стадии, причем на первой стадии диметиловый эфир бифенилдикарбоновой-4,4 кислоты подвергают взаимодействию с хлорсульфоновой кислотой при температуре 130-156 С с последующей обработкой водой, а затем, образовавшийся 4,4-дикарбоксибифенил-2,2-сульфонподвергают взаимодействию с раствором гидроксида натрия при 280-300 С или сплавлению с гидроксидом натрия при 320-350 С и целевой продукт выделяют обычным способом. Предлагаемый способ обеспечивает высокую региоизбирательность протекания реакции и, следовательно, высокую чистоту конечного продукта, не требующего дополнительной очистки. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, поместили 27,0 г (0,1 моль) диметилового эфира бифенилдикарбоновой-4,4 кислоты и 116,5 г(1 моль) хлорсульфоновой кислоты. Реакционную смесь нагревали в течение 3 часов, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 130-156 , до прекращения выделения хлористого водорода. Затем реакционную смесь охладили и вылили на 1 кг колотого льда. Образовавшийся осадок отфильтровали, высушили. Получили 30,21 г 4,4-дикарбоксибифенил-2,2-сульфона . Выход 99 . Т. пл. 400 С (разл.) Пример 2. В автоклав загрузили 15,2 г (50 ммоль) 4,4-дикарбоксибифенил-2,2-сульфона , 14 г(350 ммоль) гидроксида натрия и 450 мл воды, автоклав заполнили азотом и нагрели при непрерывном перемешивании до 280-300 С. Реакционную смесь выдержали при этой температуре в течение 30 мин, охладили, подкислили соляной кислотой до кислой реакции, образовавшийся осадок отфильтровали, промыли водой, высушили. Получили 10,5 г 2-гидроксибифенил-дикарбоновой-4,4 кислоты . Выход 81 . Т. пл.380 С (разл.) Пример 3. В колбу емкостью 10 мл поместили 1,52 г (5 ммоль) 4,4-дикарбоксибифенил-2,2 сульфона , 4,6 г (115 ммоль) гидроксида натрия и 2 мл воды. Реакционную смесь нагрели до 320-350 С и выдержали при этой температуре в течение 15 мин. Затем, после охлаждения до комнатной температуры, реакционную смесь обработали 50 мл 1 Н соля 2 6194 1 ной кислоты. Образовавшийся осадок отфильтровали и высушили. Получили 1,21 г 2 гидроксибифенилдикарбоновой-4,4 кислоты . Выход 93 . Т. пл. 380 С (разл.) Элементный анализ 14105 НайденоС - 65.14 ВычисленоС - 65.10 Н - 3,93 Н - 3,91 6 Спектр ПМР (100 МГц, ДМСО- ,м.д.) 7,45 м (2 Н, С 2-Н, С 3-Н), 7,61 с (1 Н С 2-Н),7,71 д (2 Н,8,3 Гц, С 5-Н и С 5-Н), 7,99 д (2 Н,8,3 Гц, С 6-Н и С 6-Н), 10,2 уш. с (1 Н, -ОН). Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.