Способ получения производных фенилпиридазина

госуддютванный комитет сое по ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИИ и отнгьгтт(56) Выложенная заявка ФРГ Ю 2331398,кл. С 07 В 237/24, опублик. 23.01.75.(5 д)(57) 11 сносов получвниялроизводных ФЕНИШШРРЩАЗИНА обшей фортгде К имеет указанное значение,в среде растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворнтелн используют водно-ацетоновый 0 раствор, процесс проводят при 5-60 С и вьщеляют целевой продукт путем выпаривания ацетона из отдаленного ацетонового раствора.2. Способ по п. 1, 0 т п и ч а ю щ и й с я тем, что водноацетоновый раствор содержит 50-75 мас.2 ацетона и 2550 мас.2 воды.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ И й с я тем, что процесс проводят при 1 О 40 ЧСъЩ ц изобретение относится к усовер П р н м е р 3. В трехгорлойкоп шенствованному способу получения бе емкостью.2 л суспендируют 935 мл производных фенилпиридазина обла- ацетона, 374 мл воды и 350 г впажт дающих гербицидной активностью. ного после центрифугирования 3 феЦелью изоБретенияявляется упро 5 Нил-Аокси-6 хлорпиридазина и с пощение процесса. - мощью 1 дд г 48,1-ного ЫаОН устанавП р и м е р 1. В резервуар с ме- пивают значение рН 9,5. 1 шапкой емкостью 1500 л помещают При 2500 в течение 2 мин добав 1 55 О л ацетона, при перемешивании ляют 222 г этиптиохлорформиата. добавляют к нему 300 кгвлажного В течение 10 мин температура под после центрифугирования Зтфенил-4 - вышается до 39 С. Оставпяют реаги окси 6 хлорПнрЙдазина И затем вно- ровать в течение в 2 ч, затем-прекра сят еще 220 л воды После этого . щашт перемешивание и производит равДобавляют 51,02-ный раствор гндрок деление фаз. Из более легкой по рсида натрия до тех пор пока значе- 15 удельному весу органической фазы НИЗ РН Не достигнет 9,5. Образует в вакУУМе на ротациониом испаритеся прозрачный раствор и потребпяч ле отгоняют весь растворитель и ется 93,7 кг раствора щелочи. За . получают 511 г маслянистого ОЕ 3 ч тем в течение 5-5 мн при 3 ОС вво фенил-6 нлорпиридазинип(А)5 гдят 254,6 кг 98-ного октиптиохпор 20 этиптиокарбоната. Выход 1002. Юформиата. Температура в течение о П 15 И М е р д. В трехгорлой колнескольких минут повышается до 35 С. бе емщостью 1 л смешивают 200 мл путем охлаждения реакционную тедера- ацетона, 100 мл воды и 100 г влажтуру доддерждвают 3537 с в тече- нога после центрифугирования З-фение часа значение рН падает при 25 нидд 0 кСИ 5 ХПОРПИРИДЗЗИНЗ И С мерно до 4,5. оставляют реагиро ПОМОЩЬЮ 39 ад Г д 311 Н 0 Г 0 а 0 Н УС ватъ в течение 2 ч, затем прекра Танавдивают Значение Р 96- РВСТ щают перемешивание, оставляют стоять 50 кдаЖдаЮТ д 25 ос И В ТЕЧЕНИЕ в течениемин и более тяжелую по аС добавляютГ 98 НОГО удельному Весу водную фдзу оТделяют 30 изопропнлтиохлорформмата. Из органической фазы быстро отго СПУСЗЯ д Мин Температура дТ няют ацетон. Получают 456 кг тех- Гает до С 3 Рн 7 з 5- ПеРеМВШИВа нического продукта, выход 99,6. ЮТ 2 Ч при 3 Тм Значнйе РН Па П Р И М е Р 2- В дГ 0 РЛОй КОП дает до 4,5. После прекращения бе емкостью 2 л суспендируют смесь 35 перемешивания осуществляют разде 550 мл ацетона, 320 мл воды, 300 г пение слоев и отделение более тявлажного 3 фенил-4-оксич 6 хлорпири желай по удельному весу фазы, со дазина и при перемешивании с помо держащей ЫаС 1. Более легкую по ц. ью 44,7-ного водного раствора гид- удельному весу фазу освобождают оксида калия устанавливают рН 9,5. до, от растворителя в вакууме на рота- д Образуется прозрачный раствор и рас ционном испарителе и получают ходуется 17 д,д г раствора гидрок- 146,0 г маслянистогоО 3 феиилсида калия. Этот раствор охлаж- 6 тхпорпиридазинил-(4) изопро дают до 2590 и в течение 1 мн при пиптиокарбоната. Выщод 100.. сильном перемешивании добавляют 45 П р и м е р 5. Аналогично при 295 г 1-октилтиохлорформиата . меру 4 100 г влажного после цент (98 ного). В течение 15 мин тем рифугирования 3 фенил 4-окси 6 хлорпература повыается до 4000 и затем пиридазина с помощью 39,0 г сильно падает В течение 105 мн-сно 48,12-ного ЫаОН доводят до рН 9,6 на до 31 С. 5 о и при 2506 добавляют 73 г 98-ного 5 Прекращают перемешивание, спус изобутилтиохлорформата и.оставлят тн 10 мни отстаивания слон разде, ют реагировать в течение 2 ч при ляют. - перемешивании. Максимальная темОрганическую фазу выпариваютона пература реакции 40 С, рН 4,2. ротационном испарителе И при 80 С -55 После разделения фаз И отдепе- в вакууме удаляют остаточный аце ния водной фазы из более легкой по ч тон Получают 536 г маслянистого - удельному Бес ОРГЗНИЧЕСКОЙ ФазыП р и м е р 6. В четырехгорлой 5 колбе емкостью 1 л суспендируют смесь 250 мл ацетона, 60 мл воды и 104 г 3 фенил-4-окси-6 хлорпиридазнна и при перемешвании устанавливают рН суспензии 9,5, добавляя О к ней 40,0 г 502-ного раствора Ыа 0 Н Растворнагревают до 55 С И затем добавляют к нему в течение 5 мин 106,5 г нтонтилтиохлорформиата. Колбу при этом охлаждают водой, что- 15 бы температура содержимого находилась в пределах 55-6050. После окончания добавления Н-октнлтиохлорформиата смесадперемешивают в течение часа при 60 С, затем охлаждают до 20 25 С слои разделяют и из более легкой органическойфаэы отгоняют ацетон со следами воды в вакууме. В реэультатеполучают 188,6 г. 0-З-фенил-6-хлорпнридазнннл-(4)- - 155-Н-октнлтиокарбоната в виде мас ляиистой жидкости. Выход 99,5. Полученный продукт идентичен соеди нению в соответствии с примером 1.П р н м е р 7. В четырехгор 30 Пой копбе.объемом 500 мл готовят,смесь 150 мл ацетона, 20 мл воды и 75 г 3 фенил-4-окси-6-хлорпиридавина, устанавливают путем добавле ння к ней 29,0 г 50-ного раствора 1 35ной водой до 5 С и добавляют из капельной воронки при 5-10 С в течение 5 мин 45,2 г чистого этилтио-хлорформната. Затем смесь переме ношивают в течение 2 ч при 5 С, нагревают до 25 С разделяют слои н органическую фазу упаривают в вакууме. В результате получают 10,6 г 0-Э-феннл-6-хлорпиридазинип-(д)-5-этилтиокарбоната в виде маслянистой жидкости, что соответствует вышоду 1002. Полученный продукт идентичен соединению, полученному по примеру 3. .Соотношения между водой и ацетоном (вес. 2) в водноацетоновой смеси по примерам 1-7 соответственно равны 39,560,5 4555 4555 3169 2575.П Ь и м е р 8. В четырехгорлой 3 колбе емкостью 2 л, содержащей ме Шалкутермометр КЗПЕЛЬНУЮ ВОРОНКУ и охлаждающую ванну, суспандируют 900 мл ацетона, 370 мл воды н 350 г влажного после центрифугирования 3 фенил-4 гндрокси-6-хлорпнридазина после чего с помощью 123,7 г49,6-ного натриевого щелока ус танавливают рн 9,5. Получают прозрачный раствор. Затем раствор ох лаждают водой до 10 С и при этой температуре в течение 15 мин добавляют при сильном помешивании 319,1 г 982-ного 4 октилтиохлорформМатаболее легкого органического слоя,из которого под вакуумом отгоняЮТ на ВСТЗЦНОННОМ ИСПВРНТЕПЕ ацетон. Соответственно выходу 98,52 остается 572,5 г масляного продукта. Продукт аналогичен соединению полученному по примеру 1.ВНИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий