Эмульсия типа масло-в-воде

01 17/00 НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ(72) Авторы Герхард ФРИШ Цольтан ДАМО(57) 1. Эмульсия типа масло-в-воде, свободная от органических растворителей, содержащая, по меньшей мере, одно активное вещество, выбранное из сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов, поверхностноактивное вещество, целевые добавки и воду, отличающаяся тем, что она в качестве поверхностно-активного вещества содержит соединение, выбранное из группы, включающей А) неионные поверхностно-активные соединения формулы 3,1(2-2-)-(-2-)-(2-2-)где 1 означает водород, С 1-С 24-алкил, С 2-С 24-алкенил, С 2-С 24-алкинил, С 5-С 24-циклоалкил, трижды замещенный С 1-С 12-алкилом фенил, С 6-С 36-гетероарил или С 6-С 48-гетероалкарил, инезависимо друг от друга означают число от 0 до 300, означает число от 0 до 200, при условии, что сумма ,иозначает число больше 0,Б) фосфорилированные поверхностно-активные соединения формулы где 1 имеет указанные для формулызначения или означает остаток формулы 2 3 2 означает водород, катион щелочного металла, эквивалент иона щелочно-земельного металла, аммоний, моно-, ди- или три(С 1-С 12-алкил)аммоний или моно-, ди- или три(С 1-С 12-алканол)аммоний,4948 1 3 означает 2 или остаток формулы 3 1(2-2-)-(-2-)-(2-22-2) ,,иимеют указанные для формулызначения,В) сульфатированные поверхностно-активные соединения формулы 3 где 1 имеет указанные для формулызначения или означает остаток формулы имеет указанные для формулызначенияиимеют указанные для формулызначения,и Г) сульфонированные поверхностно-активные соединения формулы 3 гдеимеет указанные для формулызначения,2 имеет указанные для формулызначенияиимеют указанные для формулызначения, означает число от 1 до 3,при следующем соотношении компонентов, мас.активное вещество 0,001-70,0, предпочтительно 0,5-50,0 поверхностно-активное вещество 0,1-30,0, предпочтительно 0,1-20,0 целевые добавки и вода остальное. 2. Эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит неионное поверхностноактивное соединение формулы , где 1 означает водород, С 10-С 18-алкил, С 2-С 18-алкенил,С 6-С 20-циклоалкил или трибутилфенил. 3. Эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит фосфорилированное поверхностно-активное соединение формулы , где 1 означает С 1-С 10-алкил, С 2-С 18 алкенил или остаток формулы где 2 и 3 независимо друг от друга означают катион щелочного металла, моно-, ди- или три(С 2-С 4-алкил)аммоний или три(С 2-С 4-алканол)аммоний. 4. Эмульсия по п. 1 или 3, отличающаяся тем, что она содержит фосфорилированное поверхностно-активное соединение формулы , где 2 и 3 независимо друг от друга оз 2 4948 1 начают катион щелочного металла, моно-, ди- или три(С 2-С 4-алкил)аммоний или три(С 2 С 4-алканол)аммоний. 5. Эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формулы , где 1 означает С 1-С 18-алкил, С 2-С 18-алкенил,С 6-С 20-циклоалкил, трижды замещенный С 1-С 12-алкилом фенил или остаток формулы гдеозначает катион щелочного металла, моно-, ди- или три(С 1-С 12-алкил)аммоний или три(С 1-С 12-алканол)аммоний. 6. Эмульсия по п. 1 или 5, отличающаяся тем, что она содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формулы , где 2 означает катион щелочного металла, моно-, ди- или три(С 1-С 12-алкил)аммоний или три(С 1-С 12-алканол)аммоний. 7. Эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы , где 1 означает С 1-С 18-алкил, С 2-С 18 алкенил, С 6-С 20-циклоалкил или трижды замещенный С 2-С 12-алкилом фенил. 8. Эмульсия по п. 1 или 7, отличающаяся тем, что она содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы , где 2 означает катион щелочного металла, моно-, ди- или три(С 2-С 4-алкил)аммоний или три(С 2-С 4-алканол)аммоний. 9. Эмульсия по любому из пп. 1-8, отличающаяся тем, что в поверхностно-активных соединениях формул , ,илих иравны нулю,означает число от 5 до 30 или х означает число от 2 до 45, у означает число от 2 до 35 иравно нулю или х означает число от 1 до 60, у равно нулю иозначает число от 1 до 60 или х равно нулю, у означает число от 2 до 30 иозначает число от 2 до 40. 10. Эмульсия по любому из пп. 1-8, отличающаяся тем, что в поверхностно-активных соединениях формул , ,илих,инезависимо друг от друга означают число от 1 до 120, предпочтительно от 1 до 80, в частности от 1 до 30. 11. Эмульсия по любому из пп. 1-10, отличающаяся тем, что она в качестве целевых добавок содержит консерванты, стабилизаторы охлаждения, красители и/или отдушки. 12. Эмульсия по любому из пп. 1-11, отличающаяся тем, что масляная фаза находится в виде мельчайших капелек, распределенных в водной фазе. 13. Эмульсия по п. 12, отличающаяся тем, что диаметр капелек составляет 0,00110 мкм, предпочтительно 0,01-5 мкм, в частности 0,1-2 мкм. Уже известны многочисленные водные эмульсии агрохимических активных веществ. Подобные составы получают, например, тем, что в большинстве случаев нерастворимые в воде активные вещества растворяют в таком количестве органического растворителя и смешивают с таким количеством эмульгаторов и добавок, чтобы при получении составов разбавлением водой до концентрации применения образовывались достаточно стабильные эмульсии. 3 4948 1 Из уровня техники известны эмульсии типа масло-в-воде, которые содержат фосфорилированные поверхностно-активные вещества. В европейском патенте ЕР-А-224 846 описывается средство защиты растений на основе водных эмульсий, которые наряду с активным веществом содержат в качестве диспергатора фосфорилированный в альфа- и омега-положении этиленоксид-пропиленоксидэтиленоксид-блоксополимеризат или его соль. Недостатком описанных эмульсий является то, что они лишь в большой степени свободны от несмешиваемых с водой органических растворителей. Европейский патент ЕР-А-0 118 759 раскрывает средство защиты растений в виде водных эмульсионных концентратов, которые содержат одно или несколько жидких или растворенных активных веществ, воду и в качестве масло- и водорастворимого диспергатора от 0,5 до 20 вес.солей фосфорилированных блок-сополимеризатов на основе пропиленоксида и этиленоксида формулы гдеинезависимо друг от друга означают число между 20 и 300, означает число между 10 и 300, инезависимо друг от друга означают числа 1 или 2, причем суммадолжна быть 3,и М означает катион щелочного металла, эквивалент катиона щелочно-земельного металла, аммоний, алкиламмоний или алканоламмоний. В качестве подходящих активных веществ называются лишь устойчивые к гидролизу инсектициды, гербициды и феромоны. Патент США 4 107 302 касается водных смесей инсектицидного концентрата,которые содержат активное вещество из группы сложных эфиров фосфорной и/или тиофосфорной кислоты и поверхностно-активное соединение. В качестве неионогенных поверхностно-активных соединений применяются предпочтительно этоксилированные простые алкилаллилфениловые эфиры, например дистирилметилфенолэтоксилат с 10 этиленоксидными единицами (ЕО). Недостатком описанных там смесей является обязательное применение водного буферного раствора для установления значения рН в области от 3,0 до 8,5. Кроме того, рекомендуется добавка органических растворителей, таких как кетоны, простые эфиры и спирты, для смесей, в которых содержание активного вещества превышает 30 вес. . Европейский патент ЕР-А-0 196 463 касается содержащих сложные эфиры фосфорной кислоты макроэмульсий, причем в качестве поверхностно-активного вещества для диспергирования активного вещества применяют водный раствор нонилфенол-пропиленоксид-этиленоксид-аддукта и/или водный раствор этиленоксид-пропиленоксидэтиленоксид-блок-сополимера со средним молекулярным весом между 2000 до 8000 и значениями ГЛБ между 8 и 30. Описанные макроэмульсии обязательно содержат добавку глицерина. При использовании активного вещества, которое при комнатной температуре является твердым, применяют раствор этого вещества в ароматическом разбавителе. Европейский патент 0 130 370 касается комбинаций средств защиты растений,которые получаются смешением дисперсии активного вещества и раствора активного вещества. Полученные подобным образом комбинации средств защиты растений содержат в качестве фосфорилированных поверхностно-активных веществ, например натриевую соль 4 4948 1 сложных моно-/-диэфира фосфорной кислоты алкилполигликолевых простых эфиров с 1218 атомами углерода в алкильной части ( , фирмы Хенкель КГаА) и триэтаноламиновые соли смеси сложных моно- и диэфиров фосфорной кислоты тристирилфенолполигликолевого простого эфира с 18 ЕО-единицами ( 1, фирмы Рон Пуленк) и в качестве сульфатированных и сульфонированных поверхностно-активных веществ,например натриевую соль сложного полуэфира сульфоянтарной кислоты и лигнинсульфонат натрия. Недостатком описанных там комбинаций средств защиты растений является использование растворов активных веществ, которые имеют высокое содержание (4048 вес. ) органических растворителей, таких как ксилол и метилнафталин. Эмульсии типа масло-в-воде, которые содержат в качестве диспергатора неионогенные поверхностно-активные вещества, также известны из уровня техники. Европейский патент ЕР-А-0 289 909 включает водные стабильные эмульсии органофосфорных средств борьбы с вредителями, которые наряду с активным веществом содержат неионогенный блоксополимер, смешанный сополимер или смешанный блоксополимер в качестве поверхностно-активного вещества, а также обязательно мочевину, для достижения удовлетворительной стабильности фаз. Ряд других печатных работ из уровня техники касается эмульсий типа масло-в-воде,которые содержат ионные поверхностно-активные вещества на основе сульфонатов или сульфатов. Из европейского патента ЕР-А-062 181 известны эмульсии типа масло-в-воде, которые наряду с активным веществом содержат по меньшей мере один, однако, вообще несколько простых алкиларилполигликолевых эфиров в смеси с ионными солями алкиларилсульфокислот. Недостатком этих эмульсий является то, что требуется смесь из неионных и ионных поверхностно-активных веществ. В европейском патенте ЕР-А-0 160 182 называются водные микроэмульсии, которые содержат в качестве активного вещества синтетический пиретроид и в качестве эмульгатора поверхностно-активное вещество из ряда додецилсульфонат кальция, этоксилированный сульфонат дистирилфениламмония и этоксилированный тристирилфенол. Описанные там водные эмульсионные концентраты (ЭК) содержат обязательно смесь из ионных и неионных поверхностно-активных веществ. Патент США 2 696 453 описывает составы для защиты растений, которые обязательно содержат смесь из неионного поверхностно-активного вещества, например простого изооктилфенолового эфира с 10-11 молей ЕО (Тритон -100) или алкилфеноксиполиэтоксиэтанола (Тритон Х-155) и малорастворимой кальциевой или магниевой соли алкилбензолсульфокислоты. Другой недостаток этих составов для защиты растений следует усматривать в высоком содержании органических растворителей, таких как ксилол, керосин, производные нафталина, которое составляет от 26 до 70 вес. . В основе настоящего изобретения лежит задача получить составы для защиты растений в виде водных эмульсионных концентратов на основе активных веществ, в частности чувствительных к гидролизу активных веществ, из группы сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов, которые (составы) полностью свободны от органических растворителей, обладают отличной химической и физической стабильностью, в частности устойчивы к гидролизу и также стабильны при низких температурах (-10 С), а также могут отдельно или в смеси с другими жидкими составами разбавляться по желанию водой. Неожиданно было найдено, что использование определенных поверхностно-активных соединений приводит к желаемым составам для защиты растений. В случае этих поверхностно-активных соединений речь идет в частности о 5) неионных поверхностно-активных веществах нижеследующей формулы ,Б) фосфорилированных поверхностно-активных соединений нижеследующей формулы ,) сульфатированных поверхностно-активных соединений нижеследующей формулы ,Г) сульфонированных поверхностно-активных соединений нижеследующей формулы . Предметом настоящего изобретения являются эмульсии типа масло-в-воде, содержащие от 0,001 до 70 вес. , предпочтительно от 0,5 до 50 вес. , по меньшей мере одного активного вещества из группы сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов,от 0,001 до 30 вес. , предпочтительно от 0,1 до 20 вес. , одного или нескольких поверхностно-активных веществ из группы А) неионных поверхностно-активных соединений фомулы 3,1(2-2-)-(-2-)-(2-2-)где 1 означает водород, алкил с 1-24 атомами углерода, алкенил с 2-24 атомами углерода,алкинил с 2-24 атомами углерода, циклоалкил с 5-24 атомами углерода, арил с 6-36 атомами углерода, алкарил с 6-48 атомами углерода, гетероарил с 6-36 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 атомами углерода,х инезависимо друг от друга означают число от 0 до 300 и у означает число от 0 до 200, при условии, что сумма х, у иозначает число больше 0 или Б) фосфорилированных поверхностно-активных веществ формулы 3 3 где 1 имеет указанное для формулызначение или означает остаток формулы 2 ,3 х, у иимеют указанные для формулызначения,2 означает водород, катион щелочного металла, эквивалент иона щелочно-земельного металла, аммоний, моно-, ди- или триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в алкильной части или моно-, ди- или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части и 32 или означает остаток формулы 3 1(2-2-)-(-2-)-(2-22-2) где 1 имеет указанное для формулызначение или означает остаток формулы 2 имеет указанное для формулызначение,х, у иимеют указанные для формулызначения,или Г) сульфонированных поверхностно-активных соединений формулы 3 гдеимеет указанное для формулызначение,2 имеет указанное для формулызначение,х, у иимеют указанные для формулызначения, означает число от 1 до 3,а также при необходимости добавки и до 100 вес.воду. Эмульсии типа масло-в-воде согласно изобретению содержат по меньшей мере одно агрохимическое активное вещество, активное вещество для борьбы с вредными организмами в домашнем хозяйстве и в секторе гигиены и/или фармакологически активное вещество из класса сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов. В качестве активных веществ предпочтительны чувствительные к гидролизу активные вещества, также могут применяться такие вещества, которые при комнатной температуре являются как жидкими, так и твердыми. Такие активные вещества известны и описаны, например, в 9 изд.,., 1991. В данном случае под агрохимическими веществами понимают такие, которые обычно применяются при защите растений. К ним относятся, например, инсектициды, акарициды,фунгициды, нематоциды, гербициды, моллюскициды, родентициды, регуляторы роста растений, антидоты, адъюванты, удобрения и альгициды. В качестве примеров таких веществ следует назвать, в частности О,-диэтил-О-2-изопропил-4-метилпиримидил-(6)тиофосфат (Диазинон),О,О-диэтил-О-3,5,6-трихлор-2-пиридилтиофосфат (Хлорпирофос),2-(1-метилпропил)фенилметилкарбамат (БФМК),сложный эфир О,О-диметилметилкарбамоилметил-тиофосфорной кислоты (Диметоат),сложный эфир хлор-бицикло 3.2.0 гепта-2,6-диен-6-ил-фосфорной кислоты (Гептенофос),сложный эфир О,О-диэтил-О-1-фенил-1 Н-1,2,4-триазол-3-ил-тиофосфорной кислоты 4948 1 сложный эфир этил-2-диэтоксифосфинтиоилокси-5-метилпиразолил 1,5-пиримидин-6-карбоновой кислоты (Пиразофос),сложный эфир О,О-диэтил-О-(4-нитро-фенил)-тионофосфорной кислоты,сложный эфир О,О-диметил-О-(4-нитро-фенил)-тионофосфорной кислоты (Фенитротион),О-этил-О-(4-метилтио-фенил)пропил-дитиофосфат,2-изопропокси-фенилметилкарбамат,2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил-метил-карбамат,3,5-диметил-4-метилтиофенилметил-карбамат,О,О-диэтил-О-(3-хлор-4-метил-7-кумаринил)-тиофосфат,сложный эфир -1,2-бис-(этоксикарбонил)-этил-О,О-диметил-дитиофосфорной кислоты (Малатион),сложный эфир О,О-диметил-О-(4-метилмеркапто-3-метил-фенил)-тионофосфорной кислоты (Фентион, Лебауцид),амид сложного эфира О-этил-О-(2-изопропилоксикарбонил-фенил)изопропилтионофосфорной кислоты. Под активными веществами для борьбы с вредителями в домашнем хозяйстве и секторе гигиены понимают в данном случае обычные малорастворимые в воде активные вещества. В качестве примеров таких активных веществ следует назвать, в частности 2-изопропокси-фенилметилкарбамат,сложный эфир О,О-диэтил-О-(4-нитро-фенил)-тионофосфорной кислоты (Этил-паратион),сложный эфир О,О-диметил-О-(4-нитро-фенил)-тионофосфорной кислоты (Метилпаратион),сложный эфир -1,2-бис-(этоксикарбонил)-этил-О,О-диметил-дитиофосфорной кислоты,сложный эфир О,О-диметил-О-(3-метил-4-нитро-фенил)-тионофосфорной кислоты(Сумитион, Фолитион),сложный эфир О,О-диметил-О-(4-метилмеркапто-3-метил-фенил)-тионофосфорной кислоты (Лебауцид, Фентион). Под фармакологически активными веществами понимают в данном случае предпочтительно применяемые в области ветеринарии и медицины слабо растворимые в воде вещества. В качестве примера таких веществ следует назвать сложный эфир хлорбицикло 3.2.0-гепта-2,6-диен-6-ил-фосфорной кислоты (Гептенофос). Составы согласно изобретению содержат по меньшей мере одно поверхностноактивное соединение формулы , ,или . В поверхностно-активных соединениях формулы 1 означает предпочтительно водород, алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, арил с 6-18 атомами углерода, трижды замещенный алкилом с 1-12 атомами углерода фенил, в частности, алкилфенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил, трибутилфенил. Остатки 1, если они не означают водород, могут иметь подходящие заместители, например атомы галоида, алкоксигруппу, гидроксигруппу, нитрогруппу, аминогруппу и/или сложноэфирную карбоксильную группу. Обозначения х, у иуказывают соответствующие мольные числа единиц этиленоксида или пропиленоксида. Для обозначений х, у иявляются предпочтительными следующие области х и у равны нулю,означает число от 5 до 30 х означает число от 2 до 45, у - число от 2 до 35 иравно нулю 8 4948 1 у равно нулю, х инезависимо друг от друга означают число от 1 до 60 х равно нулю, у означает число от 2 до 30 иозначает число от 2 до 40. Другими предпочтительными областями являются х, у инезависимо друг от друга означают числа от 1 до 120, от 1 до 80 и от 1 до 30. Особенно предпочтительными являются поверхностно-активные соединения формулы, в которых 1 означает моно-, ди- или тристирилфенил, означает число от 8 до 40, означает число от 0 до 25 иозначает число от 0 до 40. Предпочтительные соединения формулысуществуют под обозначением Эмульсоген 3510, НОЕ 2436 и НОЕ 1816 (продукты фирмы Ххст АГ, Е). Поверхностно-активные вещества формулыполучаются простым способом. Поверхностно-активные вещества формулы , где 1 означает водород, получаются по описанному в патенте ФРГ 3 542 411 способу. Поверхностно-активные вещества формулы , где 1 не равен водороду, получают алкоксилированием соответствующих спиртов формулы 1- описанным в патенте ФРГ 3 542 441 способом. В поверхностно-активных соединениях формулы 1 означает предпочтительно алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкил-фенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил или остаток формулы 2 , 3 причем 2 и 3 независимо друг от друга означают катион щелочного металла, моно-, диили триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в алканольной части. Остатки 2 и 3 предпочтительно являются катионом щелочного металла, моно-, диили триалкиламмонием с 2-4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмонием с 2-4 атомами углерода в алканольной части. Обозначения х, у инаходятся в указанных для формулыпредпочтительных областях. Особенно предпочтительными являются соли щелочного металла или триалканоламмония с 2-4 атомами углерода в алканольной части. Предпочтительные поверхностно-активные вещества формулысуществуют под обозначениями НОЕ 3475, НОЕ 3475-1, НОЕ 3475-2 (продукты фирмы Ххст АГ, Е). Поверхностно-активные вещества формулыполучаются простым способом. Поверхностно-активные вещества формулы , где 1 означает водород, получаются по описанному в патенте ФРГ 3 542 411 способу. Поверхностно-активные вещества формулы , где 1 не равен водороду, получают алкоксилированием соответствующих спиртов формулы 1- до соответствующих неионных блоксополимеров, которые превращают последующим фосфорилированием по патенту ФРГ 3 542 441 до поверхностно-активных соединений формулы . В поверхностно-активных соединениях формулы 1 означает предпочтительно алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, алкилфенил с 1-18 атомами углерода в алкильной части, в частности 1 фенилэтил, или алкенилфенил с 2-18 атомами углерода в алкенильной части, в частности стирил, или остаток формулы 9 причемозначает катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части. 2 означает предпочтительно катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части. 2 означает особенно предпочтительно катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в алканольной части. Обозначения х, у инаходятся в указанных для формулыпредпочтительных областях. Особенно предпочтительными поверхностно-активными соединениями являются калиевые, натриевые и триэтиламмониевые соли сульфата 2,4,6-бис-(1-фенилэтил)-фенилполигликолевого простого эфира с 20 ЕО (среднее значение). Подходящими поверхностно-активными соединениями формулыявляются следующие продукты Гепарол , Хостафатконц. и Сапогенат ВК конц. (фирмы Ххст АГ, Е). Получение поверхностно-активных соединений формулыпроисходит аналогично описанным выше способам. Сульфатированием неионогенных блоксополимеров, соответствующих формуле , получают поверхностно-активные вещества согласно изобретению(см. . и .,, изд. , 1993, стр. 130). В поверхностно-активных соединениях формулы 1 означает предпочтительно алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, алкилфенил с 1-18 атомами углерода в алкильной части, в частности 1-фенилэтил,или алкенилфенил с 2-18 атомами углерода в алкенильной части, в частности стирил. 2 означает предпочтительно катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в алканольной части. Обозначения х, у инаходятся в указанных для формулыпредпочтительных областях,означает предпочтительно число 2. Получение поверхностно-активных соединений формулыпроисходит аналогично описанным выше способом. Взаимодействием неионогенных блоксополимеров формулыс тионилхлоридом получают соответствующее хлорсоединение и последующим взаимодействием с сульфатом натрия получают поверхностно-активные вещества формулы(см. Р.К.К. , , Алкилфенилэтоксиэтансульфонаты,23 (1986), 4, стр. 175-177). Эмульсии типа масло-в-воде согласно изобретению содержат воду в виде непрерывной фазы. В случае концентрированных эмульсий доля воды относительно низка, в то время как эмульсии в разбавленном состоянии содержат большие количества воды. Масляная фаза (дисперсная фаза) находится в виде мельчайших капелек, распределенных в водной фазе, причем размер частиц может варьироваться внутри определенного интервала. Диаметр частичек составляет в общем от 0,001 до 10 мкм, предпочтительно от 0,01 до 5 мкм, в частности от 0,1 до 2 мкм. Предпочтительно эти эмульсии типа масло-в-воде не содержат органический растворитель. Они имеют поэтому высокую точку воспламенения и едва горят. Также они почти не имеют запаха и в общем обладают незначительной токсичностью или фитотоксичностью. 10 4948 1 В качестве добавок, которые могут содержаться в предложенных эмульсиях типа масло-в-воде, могут применяться консерванты, стабилизаторы охлаждения, красители и отдушки. В качестве примеров консерванта следует назвать 2-гидроксибифенил, сорбиновую кислоту, п-гидроксибензальдегид, сложный метиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты, бензальдегид, бензойную кислоту, сложный пропиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты и п-нитрофенол. Содержание консерванта в эмульсии составляет от 0,01 до 1 вес. . В качестве стабилизаторов охлаждения применяются гликоль, глицерин, полиэтиленгликоль, сахар и соли, такие как сульфат аммония и олеат натрия, причем эмульсии обычно могут иметь состав от 1 до 10 вес. . В качестве примеров красителей следует привести азокрасители и фталоцианиновые красители. В качестве отдушек могут применяться парфюмерные масла. Подходящий способ получения таких эмульсий типа масло-в-воде описан, например, в заявке на европейский патент ЕР-В-0 130 370. Принципиально, однако, обе фазы могут быть приведены в желательное состояние перемешиванием. Эмульсии типа масло-в-воде отличаются тем, что они являются стабильными при условиях, существующих на практике. При длительном хранении эти эмульсии остаются как при высоких температурах (50 С), так и при низких температурах (-5 С, -10 С) неизменными в отношении их физической стабильности и содержания активного вещества. Дальнейшее преимущество состоит в том, что твердые или жидкие активные вещества равномерно хорошо эмульгируются при комнатной температуре. Обязательное добавление глицерина, а также органических растворителей, в частности при использовании твердых активных веществ (см. ЕР-А-0 196 463) не является необходимым. Предложенные согласно изобретению эмульсии типа масло-в-воде могут наноситься как в готовом виде, так и после предварительного разбавления. При применении руководствуются концентрацией эмульсии масло-в-воде и соответствующим видом применения. Применение эмульсии происходит обычными методами, например опрыскиванием, распылением или поливом. Приведенные в приложенных таблицах примеры составов подтверждают их широкую применимость. ЕО означает этиленоксид, РО означает пропиленоксид. Составы для защиты растений с поверхностно-активными веществами формулы 4948 1 В таблицепоказаны эмульсии согласно изобретению типа масло-в-воде, которые спустя по меньшей мере месяц хранения являются стабильными (температура 25 С или 50 С) ТаблицаПример данные в вес. , вода до 100 вес.А 1 Поверхностно-активное вещество А 1 Поверхностно-активное вещество А 2 Поверхностно-активное вещество 3 Поверхностно-активное вещество А 4 Поверхностно-активное вещество А 5 Поверхностно-активное вещество А 6 Поверхностно-активное вещество А 7 Келцан , 2 -ный водный Противовспенивающая эмульсия 2 Малатион 95-96 Этилпаратион 98 Составы для защиты растений с поверхностно-активными веществами формулы 1 Поверхностно-активное вещество Б 1 4948 1 Таблицапоказывает предложенные в изобретении эмульсии типа масло-в-воде, которые спустя по меньшей мере месяц хранения оставались стабильными (температура хранения 25 С 50 С) ТаблицаПример данные в вес. , вода до 100 вес.Б 1 Поверхностноактивное вещество Б 1 Поверхностноактивное вещество Б 2 Поверхностноактивное вещество Б 3 Поверхностноактивное вещество Б 4 Поверхностноактивное вещество Б 5 Натриевая щелочь 10 водная Триэтиламин Келцан , 2 -ный водный Противовспенивающая эмульсия 2 57 Малатион 95-96 Этилпаратион 98 Диазинон 95 Фенитротион Составы для защиты растений с поверхностно-активными веществами формули Таблицапоказывает предложенные согласно изобретению эмульсии типа масло-вводе, которые спустя по меньшей мере месяц хранения оставались стабильными при 25 С и большей частью также и при 50 С. ТаблицаПример данные в вес. , вода до 100 вес.В 1 Поверхностно-активное вещество В 1 Поверхностно-активное вещество В 2 Поверхностно-активное вещество В 3 Поверхностно-активное вещество Г 1 Келцан , 2 -ный водный Противовспенивающая эмульсия 2 Малатион 95-96 Этилпаратион 98 Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.