Производные триазолила, способ их получения и фунгицидное средство

(12) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИАЗОЛИЛА, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО(72) Авторы Манфред ЯУТЕЛАТ Ральф ТИМАНН Штефан ДУТЦМАНН Герд ХЭНССЛЕР Клаус ШТЕНЦЕЛЬ(57) 1. Производные триазолила общей формулы где 1 означает линейный С 1-С 6-алкил, замещенный галоидфенилом или галоидфенокси-группой, или фенил,замещенный галоидом или галоид-С 1-С 4-алкоксигруппой,2 означает С 3-С 7-циклоалкил, замещенный галоидом или цианогруппой, линейный или разветвленный С 1-С 6-алкил, который может быть замещен галоидом, С 1-С 4-алкоксиаминогруппой или галоидфеноксигруппой, или фенил, замещенный галоидом,Х означает -, -3, -23 или -3, где 3 - линейный С 1-С 6-алкил или фенил,или их кислотно-аддитивные соли или комплексы с солями металлов. 2. Производное триазолила общей формулыпо п. 1, представляющее собой 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2 хлорфенил)-3-(5-меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол. 3. Способ получения производных триазолила формулы где 1 означает линейный С 1-С 6-алкил, замещенный галоидфенилом или галоидфенокси-группой, или фенил,замещенный галоидом или галоид-С 1-С 4-алкоксигруппой,4743 1 2 означает С 3-С 7-циклоалкил, замещенный галоидом или цианогруппой, линейный или разветвленный С 1-С 6-алкил, который может быть замещен галоидом, С 1-С 4-алкоксиаминогруппой или галоидфеноксигруппой, или фенил, замещенный галоидом,Х означает -3, где 3 - фенил,и их кислотно-аддитивны солей или комплексов с солями металлов, заключающийся в том, что соединение формулы где 1 и 2 имеют указанные выше значения,подвергают последовательному взаимодействию с сильным основанием и дифенилдисульфидом формулы 44 , 4 гдеозначает фенил,в присутствии разбавителя с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде кислотно-аддитивной соли или комплекса с солью металла. 4. Фунгицидное средство, отличающееся тем, что содержит производное триазолила общей формулыпо п. 1 или его кислотно-аддитивные соли или комплексы с солями металлов. Изобретение относится к новым азотсодержащим гетероциклическим соединениям, обладающим биологической активностью, в частности фунгицидной активностью, более конкретно к производным триазолила,способу их получения и фунгицидному средству. Известны производные триазолила, обладающие биологической активностью, в частности фунгицидной активностью (см. заявку 251 086, С 07249/08, 07.01.1988 г.). Задачей изобретения является расширение производных триазолила, обладающих биологической активностью, в частности фунгицидной активностью. Поставленная задача решается предлагаемыми производными формулы где 1 означает линейный алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный галоидфенилом или галоидфеноксигруппой, фенил, замещенный галоидом или галоидалкоксигруппой,2 означает циклоалкил с 3-7 атомами углерода, замещенный галоидом или цианогруппой, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, который может быть замещен галоидом, алкоксиаминогруппой с 1-4 атомами углерода или галоидфеноксигруппой, или фенил, замещенный галоидом, означает группировки -, -3, -23 или -3, где 3 означает линейный алкил с 1-6 атомами углерода или фенилрадикал. Предпочтительным производным триазолила формулыявляется 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2 хлорфенил)-3-(5-меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ол. 2 4743 1 Для образования кислотно-аддитивных солей предпочтительно используют галогенводородные кислоты,например хлористоводородную кислоту и бромистоводородную кислоту, в частности хлористоводородную кислоту, далее фосфорную кислоту, азотную кислоту, одно- и двухосновные карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты, например уксусную кислоту, малеиновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту, салициловую кислоту, сорбиновую кислоту и молочную кислоту,а также сульфокислоты, например п-толуолсульфокислоту и 1,5-нафталиндисульфокислоту, а также сахарин и тиосахарин. Предпочтительными комплексами с солями металлов являются продукты присоединения солей металлов-основной группы ии , а также - побочных групп периодической системы элементов и тех производных триазолила формулы , у которых 1, 2 иимеют вышеуказанные значения. При этом особенно предпочтительными являются соли меди, цинка, марганца, магния, олова, железа и никеля. Анионами этих солей могут быть такие, которые образованы от кислот, дающих физиологически переносимые продукты присоединения. Особенно предпочтительными кислотами такого вида являются галогенводородные кислоты, например хлористоводородная кислота и бромистоводородная кислота, далее фосфорная кислота, азотная кислота и серная кислота. Производные триазолила формулы , у которыхозначает группу, могут находиться в меркаптоформе Ради простоты каждый раз будет указываться только меркапто-форма. Производные триазолила формулыотносятся к категории металлотоксичных веществ. Производные триазолила формулы , у которыхозначает группировку -3, где 3 означает фенилрадикал, и их кислотно-аддитивные соли или комплексы с солями металлов получают за счет того, что соединение формулы где 1 и 2 имеют указанные выше значения,подвергают последовательному взаимодействию с сильным основанием и дифенилдисульфидом формулы 44 , 4 гдеозначает фенил, 3 4743 1 в присутствии разбавителя с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде кислотно-аддитивной соли или комплекса с солью металла. Данный способ является дополнительным объектом данной заявки. Производные триазолила формулы , где 1, 2 иимеют вышеуказанные значения, можно получать следующим образом. где 1 и 2 имеют указанные выше значения,или) последовательно подвергают превращению с сильным основанием и серой в присутствии разбавителя и затем гидролизуют водой, при необходимости в присутствии кислоты,или) подвергают взаимодействию с серой в присутствии высококипящего разбавителя и затем обрабатывают водой, а также при необходимости с кислотой, и при необходимости полученные по вариантамисоединения формулы в которой 1 и 2 имеют указанные выше значения,подвергают взаимодействию с галогеновыми соединениями формулы 5- , 5 в которойозначает линейный алкил с 1-6 атомами углерода или фенил, означает хлор, бром или иод,в присутствии связывающего кислоту средства и в присутствии разбавителя и полученные при этом соединения формулы б в которой 1, 2 и 5 имеют указанные выше значения,при необходимости подвергают взаимодействию с окисляющими средствами в присутствии разбавителя,(б) Производные триазолила формулы в которой 1, 2 имеют указанные выше значения,подвергают взаимодействию с перманганатом калия в присутствии разбавителя,и в заключение, при необходимости, к полученным соединениям формулыприсоединяют кислоты или соль металла. Предлагаемый способ получения производных триазолила формулы , у которыхозначает группировки 3, поясняется в нижеследующем. Если используют в качестве исходного соединения 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(1,2,4 триазол-1-ил)-пропан-2-ол, н-бутиллитий в качестве сильного основания и дифенилдисульфид в качестве реагента, то протекание реакции можно изобразить следующей схемой Гидроксиэтил-триазолы формулыи дифенилдисульфиды формулыизвестны или могут быть получены известными способами. В качестве сильных оснований используются все обычные для такого типа реакций сильные основания на основе щелочных металлов. Предпочтительно применяются н-бутиллитий, литийдиизопропиламид, гидрид натрия, амид натрия и калий-трет.-бутилат в смеси с тетраметилэтилен-диамином. В качестве разбавителей используются все обычные для такого типа реакций органические растворители. Предпочтительными являются простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан, диэтиловый эфир и 1,2 диметоксиэтан, далее жидкий аммиак или сильно полярные растворители, такие как диметилсульфоксид. Температуры реакции могут варьироваться в широком интервале. Обычно работают при температурах между -70 и 20 , предпочтительно между -70 и 0 . При проведении предлагаемого способа работают обычно при нормальном давлении. Но можно также работать при повышенном или пониженном давлении. Упомянутые выше способы (а) и (б), которые не являются объектом изобретения, поясняются в нижеследующем. Если используют в качестве исходного соединения 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(1,2,4 триазол-1-ил)-пропан-2-ол, н-бутиллитий в качестве сильного основания и порошок серы в качестве реагента,то протекание первой стадии способа (а) вариантможно изобразить следующей схемой Если используют в качестве исходного соединения 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-1-(1,2,4 триазол-1-ил)-пропан-2-ол, порошок серы в качестве реагента и -метил-пирролидон в качестве разбавителя,то протекание первой стадии способа (а) вариантможно изобразить следующей схемой 5 Если используют в качестве исходного соединения 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5 меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ол и метилйодид в качестве реагента, то протекание второй стадии способа (а) можно изобразить следующей схемой Если используют в качестве исходного соединения 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-5 метилтио-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ол и избыток перекиси водорода в качестве окислителя, то протекание третьей стадии способа (а) можно изобразить следующей схемой Если используют в качестве исходного соединения 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5 меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ол и в качестве окислителя перманганат калия, то протекание способа (б) можно изобразить следующей схемой Сера используется предпочтительно в виде порошка. Для гидролиза при проведении первой стадии способа (а) вариантиспользуют воду, при необходимости в присутствии кислоты. При этом используются все обычные для такого типа реакций неорганические или органические кислоты. Предпочтительно используются уксусная кислота, разбавленная серная кислота и разбавленная соляная кислота. Однако, возможно также проводить гидролиз с водным раствором хлорида аммония. При проведении первой стадии способа (а) по вариантувводят обычно на один моль гидроксиэтилтриазола формулыот двух до трех эквивалентов, предпочтительно 2,0-2,5 эквивалента, сильного основания и затем эквивалентное количество или также избыток серы. Взаимодействие может происходить в атмосфере инертного газа, например в среде аргона или азота. Работают при такой же температуре и таком же давлении, что и при проведении предлагаемого способа. Переработка происходит обычными методами. Обычно поступают таким образом, что реакционную смесь экстрагируют слабо растворимым в воде органическим растворителем, сушат объединенные органические фазы, сгущают, и оставшийся остаток очищают при необходимости перекристаллизацией и/или хроматографией. При проведении первой стадии способа (а) вариантиспользуются в качестве разбавителей все обычные для такого типа реакций высококипящие органические растворители. Предпочтительными являются 4743 1 амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид, кроме того гетероциклические соединения, такие как -метилпирролидон, и также простые эфиры, такие как дифениловый эфир. При проведении первой стадии способа (а) вариантсеру используют обычно в виде порошка. После взаимодействия можно при необходимости проводить обработку водой или кислотой. Переработку проводят так же, как гидролиз при проведении первой стадии способа (а) по варианту . Температуры реакции при проведении первой стадии способа (а) по вариантумогут варьироваться в широком интервале. Обычно работают при температурах между 150 и 300 , препочтительно между 180 и 250 . При проведении первой стадии способа (а) вариантвводят обычно на один моль гидроксиэтилтриазола формулыот одного до пяти молей, предпочтительно 1,5-3 моля, серы. Переработка происходит обычными методами. Обычно поступают таким образом, что реакционную смесь экстрагируют слабо растворимым в воде органическим растворителем, сушат объединенные органические фазы, сгущают, и оставшийся остаток очищают при необходимости перекристаллизацией и/или хроматографией. Галогеновые производные формулыизвестны. В качестве связывающего кислоту средства используют при проведении второй стадии способа (а) все обычные неорганические или органические основания. Предпочтительно применяют гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, такие как гидроокись натрия, гидроокись калия, гидроокись кальция, или также гидроокись аммония, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, бикарбонат натрия, ацетаты щелочных или щелочноземельных металлов, такие как ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, а также третичные амины, такие как триметиламин, трибутиламин-диметиланилин, пиридин, -метилпиперидин, диазабициклооктан, диазабициклононен или диазабициклоундецен. В качестве разбавителя применяют при проведении второй стадии способа (а) все обычные для таких реакций инертные органические растворители. Предпочтительно применяют простые эфиры, например диэтиловый эфир, метил-трет.-бутиловый эфир, диметиловый эфир этиленгликоля, тетрагидрофуран или диоксан,далее, нитрилы, например ацетонитрил, и, кроме того, высокополярные растворители, например диметилсульфоксид или диметилформамид. Температуры реакции при проведении второй стадии способа (а) могут варьироваться в широком интервале. Обычно работают при температурах между 0 и 120 , предпочтительно между 20 и 100 . При проведении второй стадии способа (а) вводят обычно на один моль производного триазолила формулы 1 а от одного до двух молей галогенового соединения формулы , а также эквивалентное количество или избыток связывающего кислоту средства. Обработка происходит обычными методами. Обычно поступают таким образом, что реакционную смесь смешивают с водным основанием и слабо смешиваемым с водой органическим растворителем, отделяют органическую фазу, сушат и сгущают. Полученный продукт очищают от имеющихся примесей, при необходимости перекристаллизацией. В качестве окислителя используют при проведении третьей стадии способа (а) все применимые для окисления серы вещества. Предпочтительно используют перекись водорода и надкислоты, например надуксусную кислоту и мета-хлор-надбензойную кислоту, и, кроме того, неорганические соли, например перманганат калия. В качестве разбавителя используют при проведении третьей стадии способа (а) все обычные для таких реакций растворители. Если используют перекись водорода или надкислоты в качестве окислителя, то в качестве разбавителя используют предпочтительно уксусную кислоту или ледяную уксусную кислоту. Если работают с перманганатом калия в качестве окислителя, то используют также воду или спирты, например трет.-бутанол. Температуры реакции при проведении третьей стадии способа (а) могут варьироваться в широком интервале. Обычно работают при температурах между 0 и 100 , предпочтительно между 10 и 100 . При проведении третьей стадии способа (а) вводят обычно на один моль соединения формулы 1 б эквивалентное количество или избыток окислителя. Если хотят получить -соединения, то работают с эквимолярными количествами. Если хотят получить 2-соединения, то берут избыток окислителя. Обработка происходит обычными методами. Обычно поступают таким образом, что разбавляют льдом или водой, при необходимости подщелачивают добавкой основания, экстрагируют слабо смешиваемым с водой органическим растворителем, сушат объединенные органические фазы, сгущают, и полученный продукт при необходимости перекри-сталлизовывают. Если работают с перманганатом калия в водном растворе, то поступают таким образом, что твердое вещество отфильтровывают, промывают и сушат. Получаемые согласно вышеописанным способам производные триазола формулымогут быть переведены в соли присоединения кислот или в комплексы с солями металлов. Соли соединений формулыс кислотами получают простым способом обычными методами, например растворением соединения формулыв подходящем инертном растворителе и добавлением кислоты, например хлористоводородной кислоты, и известным способом, например фильтрацией, выделяют и при необходимости очищают путем промывки инертным органическим растворителем. 7 4743 1 Комплексы соединений формулыс солями металлов могут быть простым способом получены известными методами, например растворением соли металла в спирте, например этаноле, и добавлением к соединениям формулы . Комплексы известным способом, например фильтрацией, выделяют и при необходимости очищают перекристаллизацией. Как уже указывалось выше, производные триазола формулыпроявляют фунгицидную активность. Поэтому дальнейшим объектом изобретения является фунгицидное средство, отличающееся содержанием производного триазолила формулыили его кислотно-аддитивной соли или комплекса с солью металла. Производные триазолила формулыв дальнейшем обозначаются как активные вещества. Активные вещества могут применяться как таковые в виде их концентратов или в виде приготовляемых из них рабочих форм, как, например, готовые к употреблению растворы, эмульгируемые концентраты,эмульсии, пены, суспензии, порошки для опрыскивания, пасты, растворимые порошки, препараты для опыливания и грануляты. Применение происходит обычным образом, например поливом, опрыскиванием, разбрасыванием, распылением, намазыванием и т.д. Также возможно наносить активные вещества ультранизкообъемным методом или композицию с активным веществом или само активное вещество вносить в почву. Также можно обрабатывать посевной материал. При обработке частей растений концентрации активного вещества в форме, готовой для применения,варьируются в широком интервале обычно они составляют от 1 до 0,0001 вес. , предпочтительно от 0,5 до 0,001 вес. . При обработке посевного материала количество активного вещества составляет обычно от 0,001 до 50 г на кг семян, предпочтительно от 0,01 до 10 г. При обработке почвы концентрация активного вещества в местах применения составляет от 0,00001 до 0,1 вес. , предпочтительно от 0,0001 до 0,02 вес. . Концентрация при применении активных веществ зависит от вида и происхождения грибков, а также от состава защищаемого материала. Оптимальное количество определяют путем ряда опытов. Обычно концентрации применения составляют от 0,001 до 5 вес. , предпочтительно от 0,05 вес.до 1,0 вес. , считая на защищаемый материал. Получение производных триазолила формулыиллюстрируется следующими примерами. Пример 1 Вариант . Смесь из 3,12 г (10 ммолей) 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола и 45 мл абсолютного тетрагидрофурана смешивают при 20 с 8,4 мл (21 ммоль) н-бутиллития в гексане и перемешивают 30 минут при 0 . Затем охлаждают реакционную смесь до -70 , смешивают с 0,32 г (10 ммолей) порошка серы и перемешивают 30 минут при -70 . Нагревают до -10 , смешивают с ледяной водой и устанавливают значение рН 5 добавлением разбавленной серной кислоты. Многократно экстрагируют этилацетатом, сушат объединенные органические фазы сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Получают таким образом 3,2 г (93 от теории) 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5 меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола в виде твердого вещества, которое после перекристаллизации плавится при 138-139 . Вариант . Смесь из 3,12 г (10 ммолей) 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола,0,96 г (30 ммолей) порошка серы и 20 мл абсолютного -метилпирролидона нагревают при перемешивании 44 часа при 200 . Затем реакционную смесь сгущают при пониженном давлении (0,2 мбар). Полученный сырой продукт (3,1 г) перекристаллизовывают из толуола. Получают 0,7 г (20 от теории) 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5-меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола в виде твердого вещества,которое плавится при 138-139 . Смесь из 3,43 г (10 ммолей) 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5-меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола, 20 мл абсолютного ацетонитрила и 1,38 г (10 ммолей) карбоната калия смешивают с 0,93 мл(15 ммолей) метилиодида и 5 часов перемешивают при 40 . После этого реакционную смесь смешивают с насыщенным водным раствором карбоната натрия и многократно экстрагируют этилацетатом. Объединенные органические фазы сушат и сгущают при пониженном давлении. Получают таким образом 3,4 г (95 от теории) 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5-меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола в виде масла. Н-ЯМР-спектр (200 мГц дейтерохлороформ, )0,6-1,05 (м, 4 Н) 2,7 (с, 3) 3,35 (, 2) 4,4 (, 2) 4,7 (ОН) 7,2-7,6 (м, 4 Н) 7,9 (, 1). Пример 3 Раствор 3,57 г (10 ммолей) 2-(1-хлор-циклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5-метилтио-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола в 40 мл ледяной уксусной кислоты смешивают по каплям при 90 и при перемешивании с 4 мл водного раствора перекиси водорода (35 -ная). Реакционную смесь перемешивают после окончания прибавления еще 30 минут при 90 , затем охлаждают до комнатной температуры, смешивают со льдом и подщелачивают добавлением водной натриевой щелочи. Экстрагируют многократно этилацетатом, сушат объединенные органические фазы сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Оставшийся медленно кристаллизующийся продукт отфильтровывают. Получают 2,0 г (51 от теории) 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5-метилсульфонил-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола в виде твердого вещества, которое имеет т.пл. 125-128 . Пример 4 Смесь из 1,71 г (5 ммолей) 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5-меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола, 1,58 г (10 ммолей) перманганата калия и 20 мл воды перемешивают 30 минут при комнатной температуре. После этого отсасывают твердое вещество, промывают водой и сушат. Получают 2,0 г (100 от теории) 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5-сульфо-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола в виде твердого вещества с т.пл. 68-70 . Смесь из 3,12 г (10 ммолей) 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола и 45 мл абсолютного тетрагидрофурана смешивают при -20 с 8,4 мл (21 ммолей) н-бутиллития в гексане и перемешивают 30 минут при 0 . Затем реакционную смесь охлаждают до -70 , смешивают с 2,18 г (10 ммолей) дифенилдисульфида и медленно доводят до комнатной температуры. Перемешивают еще 19 часов при комнатной температуре, разбавляют этилацетатом и несколько раз встряхивают с насыщенным водным раствором карбоната натрия. Органическую фазу сушат сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Полученный остаток 4,2 г хроматографируют через 500 г силикагеля со смесью растворителей петролейный эфир/этилацетат при соотношении 21. После упаривания элюата получают 3,5 г (84 от теории) 2(1-хлорциклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(5-фенилтио-1,2,4-триазол-1-ил)-пропан-2-ола в виде масла. Массспектр 420 (МН-). Аналогично получают соединения, приведенные в таблице 1. Таблица 1) Соединение характеризуется следующими сигналами в Н-ЯМР-спектре (400 мГц, дейтерохлороформ/ТМС)0,8 (т, 3) 0,85 (м, 2) 1,25 (м, 2) 1,8 (м, 1) 2,55 (м, 1) 4,6 (ОН) 4,9 (, 2) 7,35 (д, 1) 7,7(с, 1) 7,75 (д, 1) 12,3 (5) м. д. Нижеследующие примеры иллюстрируют фунгицидную активность производных триазолила формулы . Пример 19 Испытание защитной активности противв ячмене. 1 вес. часть активного вещества-1 смешивают с 10 вес. частями -метилпирролидона в качестве растворителя и 0,6 вес. частями алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для испытания защитной активности опрыскивают молодые растения получаемым средством при расходе активного вещества, равном 250 г/га. После высыхания нанесенного налета растения опыляют спорами. . . Растения помещают в теплицу при температуре около 20 и относительной влажности воздуха около 80 для благоприятствования развитию пустул мучнистой росы. Спустя 7 дней после инокуляции производят процентную оценку. При этом устанавливают 100 -ную активность по сравнению с необработанными контрольными растениями. Пример 20 Испытание защитной активности противв пшенице. 1 вес. часть активного вещества-1 смешивают с 10 вес. частями -метилпирролидона в качестве растворителя и 10 вес. частями алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для испытания защитной активности опрыскивают молодые растения получаемым средством при расходе активного вещества, равном 250 г/га. После высыхания нанесенного налета растения опыляют спорами. . . Растения помещают в теплицу при температуре около 20 и относительной влажности воздуха около 80 для благоприятствования развитию пустул мучнистой росы. 4743 1 Спустя 7 дней после инокуляции производят процентную оценку. При этом устанавливают 100 -ную активность по сравнению с необработанными контрольными растениями. Пример 21 Испытание защитной активности противв пшенице. 1 вес. часть активного вещества-1 смешивают с 10 вес. частями -метилпирролидона в качестве растворителя и 0,6 вес. частями алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для испытания защитной активности опрыскивают молодые растения получаемым средством при расходе активного вещества, равном 250 г/га. После высыхания нанесенного налета растения опыляют спорами. Растения помещают в теплицу при температуре около 20 и относительной влажности воздуха около 80 для благоприятствования развитию пустул мучнистой росы. Спустя 21 день после инокуляции производят процентную оценку. При этом устанавливают 100 -ную активность по сравнению с необработанными контрольными растениями. Пример 22 Испытание защитной активности против(. ) в пшенице. 1 вес. часть активного вещества-1 смешивают с 10 вес. частями -метилпирролидона в качестве растворителя и 0,6 вес. частями алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для испытания защитной активности опрыскивают молодые растения получаемым средством при расходе активного вещества, равном 250 г/га. После высыхания нанесенного налета растения опыляют спорами(. ). Растения помещают в теплицу под светопроницаемой инкубационной сеткой при температуре около 15 и относительной влажности воздуха около 100 . Спустя 21 день после инокуляции производят процентную оценку. При этом устанавливают 100 -ную активность по сравнению с необработанными контрольными растениями. Пример 23 Испытание защитной активности противв пшенице. 1 вес. часть активного вещества-1 и-15, соответственно, смешивают с 10 вес. частями метилпирролидона в качестве растворителя и 0,6 вес. частями алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для испытания защитной активности опрыскивают молодые растения получаемым средством при расходе активного вещества, равном 250 г/га. После высыхания нанесенного налета растения опыляют спорами. Растения помещают в теплицу под светопроницаемой инкубационной сеткой при температуре около 20 и относительной влажности воздуха около 100 . Спустя 4 дня после инокуляции производят процентную оценку. Устанавливают, что активное вещество-1 проявляет 100 -ную фунгицидную активность по сравнению с необработанными контрольными растениями, а активное вещество-15 - 75 -ную фунгицидную активность. Пример 24 Повторяют пример 23 с той лишь разницей, что применяют активное вещество-16 при расходе 125 г/га. При этом устанавливают 100 -ную активность по сравнению с необработанными контрольными растениями. Пример 25 Испытание защитной активности противв рисе. 1 вес. часть активного вещества-1 смешивают с 12,5 вес. частями ацетона в качестве растворителя и 0,3 вес. частями алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации активного вещества, равной 0,025 вес. . Для испытания защитной активности опрыскивают молодые растения получаемым средством. После высыхания нанесенного налета растения инокулируюти выдерживают при 25 и относительной влажности 100 . Через 8 дней после инокуляции производят процентную оценку. При этом устанавливают 100 -ную активность по сравнению с необработанными контрольными растениями. Пример 26 Испытание защитной активности противв огурцах. 1 вес. часть активного вещества 1-1 смешивают с 4,7 вес. частями ацетона в качестве растворителя и 0,3 вес. частями алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации активного вещества, равной 1 ч/милл. 4743 1 Для испытания защитной активности опрыскивают молодые растения до образования капель. После высыхания нанесенного налета растения опыляют конидиями грибка. Растения помещают в теплицу при температуре около 23-24 и относительной влажности воздуха около 75 для благоприятствования развитию пустул мучнистой росы. Через 10 дней после инокуляции производят процентную оценку. При этом устанавливают 100 -ную активность по сравнению с необработанными контрольными растениями. Пример 27 Испытание защитной активности противв бобовых культурах. 1 вес. часть указанного в таблице 2 активного вещества смешивают с 47 вес. частями ацетона в качестве растворителя и 3 вес. частями алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для испытания защитной активности опрыскивают молодые растения полученным средством при расходе активного вещества, равном 500 г/га. После высыхания нанесенного налета на каждый лист кладут два агаровых куска с выращенным на них грибком. Инокулированные растения помещают в темную теплицу при температуре около 23-24 и относительной влажности воздуха 100 . Спустя 2 дня после инокуляции производят процентную оценку путем оценки грибков на листьях. При этом 0 означает степень действия, соответствующую степени действия на необработанных контрольных растениях, а 100 означает, что поражения не наблюдается. Активные вещества и результаты опыта показаны в таблице 2. Таблица 2 Степень действия впри норме расхода активного вещества, равной 500 г/га-17 99 Известное соединение А 72 Известное соединение Б 44 Соединение А описано в заявке 251 086 и имеет формулу Активное вещество Национальный центр интеллектуальной собственности. 220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66. 13