Фунгицидное средство и способ борьбы с грибками

Предлагаемое изобретение касается фунгицидной двухкомпонентной смеси с синергистически повьпценным действием и способа применения такой смеси для защиты растений.Компонента 1 - это ингибитор (тормоз) биосинтеза эргостерина ряда триазола или одна из его солей или комплексов с металлом, выбранная из рядаО) 4-(4-хдгорфенил)-2-фенгш-2(12,4-триазол-1-шшетил)-бутирошприл, предлагаемое торговое наименоваъше - Фенбуконазол /РепЬисопа 2 о 1/ б.Н) а-(2-фюрфегшл)-а-(4-фюрфешш)-1 Н-1,24-триазол-1-эгганол торговое наименование Фшогриафол /Р 1 иггйа 1 о 1/ 7.Фциклопрошш-б-могил-Ы-фенил-Ъпирщшдршашш, или его соль, или его комплекс с металлом 9.В качестве кислот, которые могут применяться для получения солей формулы 1, следует назватьгалогенводорощше кислоты, такие как фюрводорошая кислота, хлорводородная кислота, бромводородная шепота, или иодводородная шепота, а также серную шепоту, фосфорную кислоту,азотную кислоту, или органические кислоты, такие как уксусная шепота, трифторуксусная шелота, трихлоруксусъгая шепота, пропионовая шепота, гликолевая кислота, тиогшановая ъсислога, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная шепота, бензойная кислота, коричная Шепота, щавелевая кислога, Муравьиная кислота, бензолсущфоновая кислота, п-толуолсущфоновая юаштога,метансущфоновая кислота, сапшшловая шепота, п-аьлиносашппшовая шепота, 2-феноксибензойная шепота, Ъацетоксибензойная кислота или Ьънафгашш-дисудгьфоновая кислота.Понятие соли вкшочает также кошшексы металлов обеих основных компонент 1 и П. Эти комплексы могут, по выбору, независимо касаться только одной или, также, обеих компонент. Могут бьггь также получены кошшексы, которые связывают оба активных вещества 1 и П друг с другом в смешанный комплекс.Комплексы металлов состоят из лежащей в основе органической молекулы и неорганической или органической соли металла, например, галогенидов, нитратов, сульфатов, фосфатов. ацетатов, трифггорацегатов, трихлорацетатов пропионатов, тартратов, сульфонатов. салицилатов, бензоатов и т.д. элементов второй главной группы периодической системы. таких как кальций и магний, и третьей и четвертой главных групп, таких как алюминий, олово или свинец, а также элементов первой - восьмой побочных подгрупп, как хром, марганец. железо, кобальт, никель, медь, цинк и т.д. Предпочтительными являются элементы побочных подгрупп 4- го периода. Металлы при этом могут находиться в различных свойственных им валентностях. Комплексы могут быть одно - или многоядерные, т.е. они могут содержать один или несколько органических молекулярных частей в качестве лигандов, как, например, у вышеуказанных смешанных комплексов триазол компоненты 1 и анилинопиримидина 11.Триазольные компоненты 1 могут существовать в сгереоизомерных формах или как рацематы. В то время как компоненты 1 С и 10-11 могут образовывать два сгереоизомера, для остальных компонент А (пропиконазол) 1 В (дифеноконаэол), 113 (триадименол) и Р (кипроконазол) возможны, соответственно, четыре стереоизомера. Разные сгереоизомерные формы одного препарата могут иметь различное фунгицидное действие. У пропиконазола, к примеру, предпочтительными являются оба цис-изомера, т.е. те энантиомеры, у которых триазолилметильная группа и пропильная группа расположены на одной стороне диоксоланового кольца.На практике могут использовать предпочтительно активные вещества 1 и 11 как свободные основания и в рацематной форме, к которым могут добавлять также другие агрохимические активные вещества, такие как инсектициды, акариципы, нсматициды, гербициды, регуляторы роста и удобрения, прежде всего, однако, другие бактерициды.В последние годы в большом количестве выпши на рынок так называемые ингибиторы биосинтеза эргостерина, т.е. препараты, фунгицидное действие которых основано на том, чтобы тормозить биосинтез находящихся в клеточной мембране грибков эргостерина. Фунгишщы,содержащие в молекуле 1 Н-1,2,4-триазольную группу, действуют, как правило, при этом процессе как 14-С деметилируютций ингибитор М 1). Однако, прототипом данного изобретения является фунпщидное средство на основе ингибитора биосинтеза эргосгерина ряда триазола и способ борьбы с грибками при помощи данного средства 10.Многолетнее применение препаратов на основе триазола привело местами уже к появлению грибковых штаммов с доказанно пониженной чувствительностью.Задачей настоящего изобретения является создание средства, в фунгицидном действии которого проявляется отчетливо повышенное синергистическое действие в случае грибковых изолятов.Было обнаружено, что смеси компоненты 1 с анилинопиримидином 11 в их фунгицидном действии проявляют не только фунгицидное действие, но и отчетливо повышенное синергистическое действие в случае грибковых изолятов, которые приобрели пониженную чувствительность в отношении триазольных фут-винилов.Для решения поставленной задачи предлагается фунгицидное средство на основе ингибитора биосинтеза эргосгерина ряда триааола, которое наряду с ингибитором эргостерина (1) содержит Фцикпопротшл-б-метшт-М-фенил-Ъпирщшшшашш (11) при весовом соотношение 111, равном 1021 - 120, причем ингибитор эргостерина выбран из рядаВ предпочтительном варианте настоящею изобретения весовое соотношение 111 составляет 61 - 16.В другом предпочтительном варианте весовое соотношение 111 составляет 11 - 16.Кроме того, в качестве ш-тгибигора эргостерт-п-та (1) могут использоваться пропиконазол (Рторйсопа 2 о 1), тебуконазол (Т еЬисопа 2 о 1), ташроконазол (Сургосопа 2 о 1), гексаконазол (Нехаоопаго)Предметом настоящего изобретения, наряду с двухкомпонентной смесью, является также способ борьбы с грибками, который отличается обработкой пораженного грибками, или находящегося под угрозой поражения участка в определенной последовательности, или одновременно, а) компонентом 1 или его (металлической) солью и б) биологически активным вещест вом формулы 11 или его солью, причем соли могут бьггь также выбраны таким образом, чтооба активных вещества связаны по кислотному остатку. или, в случае комплексов с металлами,связаны по центральному металл-катиону.Благоприятными соотношениями обоих активных веществ в смеси являются соотношения 111 от 101 до 120, предпочтительно, 111 от 61 до 16. Во многих случаях предпочтительными являются смеси, в коггорых соотношение чистых активных веществ составляет 111 от 11 до 16, например, 25, 13, 14 или 16.Предлагаемые по изобретению смеси биологически активных веществ 1 11 обладают очень предпочтительными лечебными, профилактическими (предупредительными) и системными фунгишщными свойствами для защиты культурных растений. При помощи данных смесей биологически активных веществ могут бьггь локализованы или уничтожены микроорганизмы,встречающиеся на растениях и частях растений (плодах, цветах, листве, стеблях, клубнях, корнях) различных полезных культур, причем вырастающие позже части растений также остаются неповрежденными. Это относится, в частности, также к микроорганизмам, которые обнаруживают потрясенную чувствительность в оптошении фунгицидов из класса триазола.Смеси биологически активных веществ являются эффективными в отношении фитопатогенных грибков, принадлежацшх к следующим классам аскомицсты /Асоп 1 усее/ (например,Чепштйа, Роозрпзега, Егузйрпе, Моп 111 п 1 а, Ппсйпц 1 а) базидиомицеты Шазшйотпусетез/ (например, род Нетйейа, Шпиосготпа, Риссйпйа) Рипвт ппрегГескй (например, Вокгупз, Нештйпгпозрогшгп, Кнупспозропит, Рцзапвтп, Зертогйа, Сетсозрога, Апетапа, Рупсщапа и особенно Рэеиаосегсозрогепа петроъпспойез). Смеси биологически активных веществ действуют системно. Они могут применяться также как протравливающий препарат для обработки семян (плодов, клубней, зерен) и черенков растений для защиты от грибковых инфекций, и также против встречающихся в почве фитопатогенных грибков. Предлагаемые по изобретению смеси биологически активных веществ отличаются очень хорошей переносимостью растениями и тем, что они не наносят никакого ущерба окружающей среде.Как целевые культуры для указаъптой здесь области применений служат, в рамках этого изобретения, следующие виды растений зерновые культуры (пшеница, ячмень, рожь, овес,рис, сорго и родственные культуры) свекла (сахарная и кормовая свекла), семечковые плоды,косточковые плоды и ягоды (яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, земляника, малина и ежевика) бобовые (бобы, чечевица, горох, соя) масляные культуры (рапс, горчица,мак, оливки, подсолнечник, кокос, клещевина обыкновенная, какао, земляные орехи) огуречные растения (тыква, огурцы, арбузы) волокнистые растения (хлопок, лен, конопля, джут) цитрусовые фрукты (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины) овощные виды (шпинат,спаржа, различные сорта капусты, моркови, лука, помидоров, картофеля, перца) благородные растения (авокадо, Камфора, корица) или такие растения, как кукуруза, табак, орехи, кофе, сахарный тросы-шк, чай, виноград, хмель, банановые Грезы и деревья натурального каучука, и также декоративные растения (цветы, кусты, лиственные деревья и хвойные деревья). Этот перечень не представляет кактапс-либо ограничений.Смеси биологически активных веществ формул 1 и 11 применяются обычно в форме составов. Биологически активные вещества формулы 1 и биологически активное вещество формулы 11 могут вноситься на подлежащую обработке поверхность или растет-пая одновременно, а также друг за другом в один и тот же день, вместе, при известных условиях, с друптми обычными рецетпурными носителями (наполнителями), поверхностно-активными веществами или другими добавками, содействующими применению.Пршодные носитель и добавки могут быть твердыми или жидкими и отвечать целесообразным, с точки зрет-шя рецептуры, веществам, таким как, например, натуральные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергируюшие средства, смачивающие средства, средства, повышающие адгезию, загусппели, связующие средства или удобрения.Предпочтительный способ внесет-пая смеси биологически активных веществ, которая содержит, по крайней мере, по одному из этих активных веществ 1 и 11, это нанесение на наземные части растений, прежде всего на листву (лиственная аппликация). Число аппликаций и количество расходуемого препарата определяется биологическими и климатическими условиями хшзъш для возбудителя. Биологически активные вещества могут, однако, попадать в растения также и через почву - через корневую систему (системное действие) - благодаря тому, что место, где располагаются растения, пропитывают хсидким составом, или вещества вносят в почву в твердой форме, например, в форме гранулята (почвенная аппликация). Соединения формул 1 и 11 могут тахоке наноситься на семенное зерно (покрывание), - благодаря тому, что семенные зерна либо друг за другом смачивают в жидком составе биологически активного вещества, либо они покрываются уже комбинированным влажным или сухим составом. Сверх того, в особых случаях у растений возможны другие виды внесения (аппликаций), например. целенаправленная обработка почек или соплодий.Соединения в комбинации используются при эгтом в неизмененной форме, вши, предпочтигельно. вместе с обычными при создании рецептуры вспомогательными средствами и по 4этому посредством капсулирования, например, в полимерные вещества перерабатываются обычным образом, например, в эмульсионные концентраты, мягкие пасты, непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, распыляемые порошки,растворимые порошки, пылевидные средства, грануляты. Способ применения - распрыскивание, окутывание туманом, распыление, рассеивание, намазывание или разливание, также как и тип средства, выбираются в соответствии со стоящими целями и указанными соотношениями. Благоприятное расходуемое количество смеси биологически активных веществ составляет,в целом, от 50 г до 2 кг активного вещества/га, особенно, от 100 г до 1000 г активного вещества/га, особенно предпочтительно, от 250 г до 850 г активного вещества/га. Составы изготавливаются обычным образом, например, посредством тщательного смешивания и/или перемалывания биологически активного вещества с наполнителями (разбавителями) такими как,например, растворители, твердые носители и, в случае необходимости, поверхностно-активные соединения (ПАВ).Как о растворителях, речь может идти об ароматических углеводородах, предпочтительно,фракциях С до Си, таких как, например, смеси ксилолов или замещенные нафталины эфирах фталевой толсты, таких как дибутил или диоктилфталат алифатических углеводородах,таких как циклогексан или парафинах, спиртах и гликолях, а также их простых и сложных эфирах, таких как этанол, этиленгликоль, монометиловый эфир этиленгликоля или моноэтиловый эфир этиленгликоля кетонах, таких как циклогексанон сильно полярных растворителях, таких как М-метил-2-пирролилон, Диметилсульфоксид или диметилформамид а также, в случае необходимости, эпоксидорованных растительных маслах, таких как эпоксидированное масло кокосового ореха или эпоксидированное соевое масло или воде.В качестве твердых носителей, например, для пылевидного средства и диспергирующегося порошка используется, как правило, мука натуральных (природных) горных пород, как кальцит, тальк, каолин, монтморшшонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств мотут татоке добавляться высокодисперсная кремниевая шслота или высокодисперсные гигроскопичные полимеризаты. В качестве гранулированного (зернистого) адсорбированного носителя речь идет о пористых типах, таких как, например, пемза, осколки кирпича, сепиолит или бентонит, как о не сорбционных материалах-носителях, например, о кальците или песке.Сверх того может использоваться большое число предварительно гранулированных материалов неорганической или органической природы, таких как, в частности, доломит или измельченные растительные остатки.В качестве поверхностно-активных веществ рассматриваются, в зависимости от вида биологически активных веществ формулы 1 и П, входятшотх в рецептуру, неионогенные, катион и/или анионактивные ПАВ с хорошими змульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Под поверхностно-активными веществами понимаются также смеси ПАВ.Обычные при составлении рецептуры ПАВ содержатся, наряду с другими источниками, в следующих публикациях- Мс Ситсиеотгз Вегегдепгз апс 1 Етишйетв Аптша МС Рцьпзшпд Сотр., СНеп Коск, Меч 1 етзеу, 1998.Особенно предпочтительными, способствующими (ускоргпощггмгт) применешпо наподп-штеттями являются, далее природные ища сшггстичесше фосфошпшды из ряда кефалина и лецгтпша, такие как, наприметъ фофатидхихэганшташш, фосфаттппысергш. фосфатидштпшершт, лизолехшптн.Атрохимичекие составы содержат, как правило, от 0,1 до 99 96, в частности, от 0,1 до 95 96 биологически активного вещества формулы 1, от 99,9 до 1 96, в частности, от 99,9 до 5 твердых или жидкихдобавок и от Одо 25 96, в частности от 0,1 до 25 96 ПАВ.В то время как в качестве торгового товара предпочтительным является скорее концентрированное средство, конечный потребитель применяет, как правило, разбавленное средство.Такою рода (агрорпшшчестше средства являются составной частью предлагаемого изобретения.Следующие ниже примеры служат иллюстрацией изобретения, причем понятие биологиче ски активное вещество означает смесь соединения 1 и соединения П в определенном соотношении.