Не содержащая растворитель реакционноспособная двухкомпонентная полиуретановая система для получения покрытий

(51) МПК (2006) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ НЕ СОДЕРЖАЩАЯ РАСТВОРИТЕЛЬ РЕАКЦИОННОСПОСОБНАЯ ДВУХКОМПОНЕНТНАЯ ПОЛИУРЕТАНОВАЯ СИСТЕМА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОКРЫТИЙ(72) Авторы ШВИНДТ Юрген ХОМАН Мальте КОЛЬПИНГ Карль-Хайнц(57) 1. Реакционноспособная двухкомпонентная полиуретановая система для получения покрытий, термостабильных при температуре до 30 С, эластичных и совместимых с катодной защитой, не содержащая растворитель и состоящая из А) не содержащей растворителей полимерной смеси, включающей) 5-50 мас.не содержащего ОН-групп компонента, состоящего из а) хлорированного парафинового углеводорода или полихлордибутоксибензола в качестве хлорированной мягкой смолы, или б) ди(фенокси-С 1-С 6-алкил)формаля, или в) полиакрилонитрила, или г) смеси а) и б) при их массовом соотношении от 991 до 199, или д) смеси а) и в) при их массовом соотношении от 991 до 199, или е) смеси б) и в) при их массовом соотношении от 991 до 199 и) 50-95 мас.содержащего ОН-группы компонента, состоящего из а) 40-100 мас.компонента, имеющего гидроксильные группы и содержащего простые эфирные группы, с функциональностью не менее 3,5 и молекулярной массой 2801000, или смеси нескольких таких компонентов,б) 0-60 мас.простых полиэфирополиакрилатов, содержащих гидроксильные группы, и в) 0-60 мас.других соединений с гидроксильными группами в молекуле с молекулярной массой 32-1000 и В) полиизоцианатного компонента, включающего, по меньшей мере, один органический полиизоцианат,причем эквивалентное соотношение ОН составляет от 0,81 до 1,51. 2. Система по п. 1, отличающаяся тем, что эквивалентное соотношение ОН составляет от 0,91 до 1,31. 3. Система по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве хлорированного парафинового углеводорода содержит ,или . 11202 1 2008.10.30 4. Система по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве хлорированной мягкой смолы содержит полихлордибутоксибензол. 5. Система по п. 1, отличающаяся тем, что содержит полиакрилонитрил с молекулярной массой 1000-3500. 6. Система по п. 1, отличающаяся тем, что содержит ди(феноксиэтил)формаль. 7. Система по п. 1, отличающаяся тем, что содержит компонент а) с молекулярной массой 350-700. 8. Система по п. 1, отличающаяся тем, что содержит компонент а) с функциональностью не менее 4. 9. Система по п. 1, отличающаяся тем, что содержит компонент в) с молекулярной массой 32-350. 10. Система по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве компонента В содержит ароматический органический полиизоцианат. 11. Система по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве компонента В содержит алифатический органический полиизоцианат. 12. Система по п. 1, отличающаяся тем, что предназначена для получения покрытий на металлических субстратах, имеющих, в случае необходимости, катодную защиту. 13. Система по п. 1, отличающаяся тем, что предназначена для получения покрытий на имеющих, в случае необходимости, катодную защиту субстратах, таких как шпунтовые стенки, шлюзы, трубы, корабли и другие металлические объекты, используемые на морских судах, в морском и наземном оборудовании. Настоящее изобретение касается полиуретановой системы для получения покрытий, в частности не содержащей растворитель двухкомпонентной полиуретановой реакционноспособной системы для получения покрытий, термостабильных при температуре до 30 С,эластичных и совместимых с катодной защитой. Для защиты от коррозии магистральных нефте- и газопроводов, а также балластных цистерн судов необходимы покрытия, которые обладают высокой гидрофобностью, ударной вязкостью и эластичностью, а также совместимостью с катодной защитой. Современный уровень развития техники в этой области представляют -системы (расплавленные массы, содержащие эпоксид), которые наносятся (в случае необходимости в два слоя) в качестве грунтовок (Д. Ниль (. ),(Две системы покрытий соперничают за первое место на рынке), изд. Пайп ЛайнГэс Индастри , март 1998 г.,стр. 43-48). При этом порошок для реакции наносится на горячую трубу. Методом спекания -покрытия покрываются слоем полиэтилена/полипропилена (ПЭ/ПП) или производится конструирование с помощью клея, полиуретановой пены и полиэтилена. Далее, современным уровнем развития техники являются полиуретановые системы,которые наносятся в виде мокрого лака на холодную трубу или область стыка. Трубы с предварительно выполенным покрытием перед установлением в сеть магистрального трубопровода сгибают на месте (М. Хоманн (М. ),(Новости из области развития полиуретанов для покрытий,предназначенных для трубопроводов), изд. Питтуре е Верничи Юропиэн Коутингс ,5/2003, том 79, стр. 17-23. Недостатком этого уровня техники является то, что -покрытия хрупки и не обладают прочностью к образованию сколов и удару, а также эластичностью. Напряжения изгиба, появляющиеся при укладке трубопровода, приводят к растрескиванию покрытия и тем самым к потере катодной защиты. Для ремонта на месте, а также для получения покрытий в областях стыков -системы могут наноситься лишь с очень большими финансовыми затратами (более высокий расход энергии) и небольшой произ 2 11202 1 2008.10.30 водительностью. Содержащие эпоксиды мокрые системы не могут применяться на месте при температурах ниже 0 С. Недостатком чистых двухкомпонентных полиуретановых систем является небольшая гидрофобность и за счет этого невысокая совместимость с катодной защитой. Кроме того, гидрофильные свойства двухкомпонентной полиуретановой системы требуют для защиты от коррозии труб и балластных цистерн судов толщины слоя 1000 мкм. Положенная в основу изобретения задача заключается в том, чтобы предоставить в распоряжение для защиты труб от коррозии не содержащие растворитель жидкие грунтовки, которые а) проявляют термостабильность до температур 30 С при одновременной совместимости с катодной защитой,б) обладают относительным удлинением при разрыве как минимум 5 и являются ударно вязкими,в) за счет повышенной гидрофобности даже в более тонких слоях, 600-900 мкм, обеспечивают длительную защиту,г) могут наноситься как на месте, так и в заводских условиях и отверждаться также при минусовых температурах,д) применимы как для трубы, так и для зоны стыков труб и е) обладают продолжительной жизнеспособностью (до 15 минут), а также продолжительным временем для переработки шпаклевки (до 50 минут). Предметом изобретения является поэтому не содержащая растворителей реакционноспособная двухкомпонентная полиуретановая система для получения покрытий, термостабильных при температуре до 30 С, эластичных и совместимых с катодной защитой,состоящая из А) не содержащей растворителей полимерной смеси, включающей) 5-50 мас.не содержащего ОН-групп компонента, состоящего из а) хлорированного парафинового углеводорода или полихлордибутоксибензола в качестве хлорированной мягкой смолы,б) ди(фенокси-С 1-С 6-алкил)формаля или в) полиакрилонитрила или г) смеси а) и б) при массовом соотношении от 991 до 199, или д) смеси б) и в) при массовом соотношении от 991 до 199 и) 95-50 мас.содержащего ОН-группы компонента, состоящего из а) 40-100 мас.компонента, имеющего гидроксильные группы и содержащего простые эфирные группы, с функциональностью не менее 3,5 и молекулярной массой 2801000, или смеси нескольких таких компонентов,б) 0-60 мас.простых полиэфирополиакрилатов, содержащих гидроксильные группы,и в) 0-60 мас.других соединений с гидроксильными группами в молекуле с молекулярной массой 32-1000 и В) полиизоцианатного компонента, включающего, по меньшей мере, один органический полиизоцианат,причем эквивалентное соотношениесоставляет от 0,81 до 1,51. В случае не содержащего ОН-группы компонента 1 а) речь идет о хлорированных парафиновых углеводородах, которые продаются под торговыми наименованиями, типыи(фирма Ххст),типа 70/42 (фирма Ай-Си-Ай), (фирмы Риширооп). В случае компонента 1 б) речь идет о ди(феноксиэтил)формале, который на рынке доступен под торговым наименованием(фирма Байер). В случае компонента в) речь идет о полиакрилонитриле со средней молекулярной массой 600-3000. 3 11202 1 2008.10.30 В случае компонента а), содержащего гидроксильные группы, речь идет о простых полиэфирополиолах, которые, например, можно получить известными методами присоединением циклических эфиров, таких как окись этилена, окись пропилена, окись стирола,окись бутилена или тетрагидрофуран к исходным соединениям, таким как многоатомные не содержащие эфирных групп спирты, аминоспирты или амины, с молекулярной массой 280-1000, предпочтительно с молекулярной массой 350-700 и особенно предпочтительно 400-500. Функциональность молекул исходных соединений относительно взаимодействия с циклическими простыми эфирами здесь должна быть не менее 3,5, лучше - не менее 4. Особенно предпочтительны простые полиэфиры, которые построены из повторяющихся звеньев структуры -СН(СН 3)СН 2 О- не менее чем на 50 , лучше не менее чем на 90 в расчете на сумму всех повторяющихся звеньев. В качестве подходящих исходных соединений - многоатомных спиртов следует назвать глицерин, триметилолпропан, бутантриол-1,2,4, гексантриол-1,2,6, бис(триметилолпропан), пентаэритрит, маннит, метилгликозид и/или их смеси. Подходящими аминоспиртами являются, например, 2-аминоэтанол, диэтаноламин, 3 амино-1-пропанол, 1-амино-2-пропанол, диизопропаноламин, 2-амино-2-гидроксиметил 1,3-пропандиол и/или их смеси. Подходящими многовалентными аминами являются, в частности, алифатические или циклоалифатические амины, такие как, например, этилендиамин, 1,2-диаминопропан, 1,3 диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,3-диамино-2,2-диметилпропан, 4,4-диаминодициклогексилметан, изофорондиамин, гексаметилендиамин, 1,12-додекандиамин или ароматические амины, такие как, например, изомеры толуилендиамина и/или их смеси. Получение присутствующего при необходимости полигидроксикомпонента б) смеси связующих согласно изобретению может осуществляться, например, по ЕР-А 825210. В случае спиртового компонента в) речь идет об одном или нескольких гидроксисоединениях с молекулярной массой 32-1000. Предпочтительно используются при этом низкомолекулярные гидроксисоединения с молекулярной массой 32-350, такие как,например, метанол, этанол, пропанол, бутанол, гексанол, 2-этилгексанол, циклогексанол,стеариловый спирт, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропандиол-1,2 и-1,3, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, бутандиол-1,2, -1,3, -1,4 и -2,3, пентандиол 1,5, 3-метилпентандиол-1,5, гександиол-1,6, 2-этилгександиол-1,3, 2-метилпропандиол-1,3,2,2-диметилпропандиол-1,3, 2-бутил-2-этилпропандиол-1,3, 2,2,4-триметил-пентандиол-1,3,октандиол-1,8, высокомолекулярные -алкандиолы с 9-18 атомами углерода, циклогександиметанол, циклогександиол, глицерин, триметилолпропан, бутантриол-1,2,4, гексантриол 1,2,6, бис(триметилолпропан), пентаэритрит, маннит или метилгликозид. В случае необходимости в качестве компонента в) могут использоваться известные из химии полиуретанов сложные гидроксиполиэфиры, сложные гидроксиполиэфироамиды, простые гидроксиполиэфиры с функциональностью не менее 3,5, простые политиоэфирополиолы, гидроксиполикарбонаты или гидроксиполиацетаты до молекулярной массы 1000. В случае необходимости к полимерной смеси А) могут прибавляться известные в технологии лаков стабилизаторы, такие как антиоксиданты и/или светостабилизаторы, для того чтобы еще улучшить у простых полиэфирополиакрилатов светостабильность и устойчивость к воздействию погоды предпочтительно смеси связующих согласно изобретению использовать без стабилизаторов. Подходящими антиоксидантами являются, например, стерически затрудненные фенолы, такие как 4-метил-2,6-дитрет.-бутилфенол (ВНТ) или другие, предложенные фирмой Сиба Гейги под наименованием этого класса продуктов , замещенные фенолы,тиоэфиры (например, Сиба Гейги) или фосфиты (например , Сиба Гейги). Подходящими светостабилизаторами являются, например, -амины (Светостабилизирующие затрудненные амины (, как, например,4 11202 1 2008.10.30622 или 765 (Сиба Гейги), а также замещенные бензотриазолы, такие как 234,327 или 571 (Сиба Гейги). Полигидроксикомпонент ) состоит на 40-100 мас.из а), 0-60 мас.из б) и 060 мас.из в). Сумма а)б)в) без учета используемого в случае необходимости антиоксиданта или светостабилизатора равна 100 мас. . В случае полиизоцианатного компонента В) в соответствии с настоящим изобретением речь идет об органических полиизоцианатах со средней -функциональностью не менее 2 и молекулярной массой не менее 140. Хорошо подходят, прежде всего,немодифицированные органические полиизоцианаты с молекулярной массой, лежащей в диапазоне 140-300,лаковые полиизоцианаты с молекулярной массой 300-1000, а также имеющие уретановые группы -преполимеры с молекулярной массой более 1000 или смеси из -. Примерами полиизоцианатов группыявляются 1,4-диизоцианатобутан, 1,6 диизоцианатогексан , 1,5-диизоцианато-2,2-диметилпентан, 2,2,4- или 2,4,4-триметил 1,6-диизоцианатогексан,1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометил-циклогексан-1,4-диизоцианат, изомеры ксилилендиизоцианата, 2,4-диизоцианатотолуол или его смеси с 2,6-диизоцианатотолуолом с содержанием 2,6-диизоцианатотолуола преимущественно, в расчете на смесь, до 35 мас. , 2,21-, 2,41-, 4,41-диизоцианатодифенилметан или технические смеси полиизоцианатов дифенилметанового ряда или любые смеси названных изоцианатов. Предпочтительно используются при этом полиизоцианаты дифенилметанового ряда, особенно предпочтительно как смесь изомеров. Полиизоцианатами группыявляются известные сами по себе, не содержащие растворителя лаковые полиизоцианаты. Под понятием лаковые полиизоцианаты следует понимать в рамках изобретения соединения или смеси соединений, которые получаются путем известной реакции олигомеризации простых диизоцианатов типа, например, названных под . Подходящими реакциями олигомеризации являются, например, реакции аллофанатизации, биуретизации, карбодиимидизации, циклизации, димеризации, образования мочевины, тримеризации и/или уретанизации. Часто при олигомеризации протекают несколько из названных реакций одновременно или последовательно друг за другом. В случае лаковых полиизоцианатов предпочтительно речь идет о полиизоцианатах со структурой уретдиона, изоцианурата, аллофаната, биурета, иминооксадиазиндиона и/или оксадиазинтриона. Получение такого рода лаковых полиизоцианатов является известным и описано, например, в - 1 595 273, - 3 700 209, - 3 900 053 или в ЕР-А 0 330 966, ЕР-А 0 259 233, ЕР-А 0 377 177, ЕР-А 0 496 208, ЕР-А 0 524 501 или - 4 385 171. В случае описанных выше лаковых полиизоцианатов с уретановыми группами речь идет о преполимерах, имеющих изоцианатные группы, которые могут быть получены путем взаимодействия низко- и высокомолекулярных полигидроксильных соединений с избыточными количествами вышеуказанных ди- или полиизоцианатов или также с большим избытком названных ди- и полиизоцианатов и последующим удалением избытка полиизоцианата, например методом тонкопленочной отгонки. Получение преполимеров происходит в общем случае при температуре 40-140 С, в случае необходимости при одновременном применении подходящих катализаторов. Для получения такого рода преполимеров пригодны низкомолекулярные полигидроксильные соединения с молекулярной массой от 62 до 299, такие как, например, этиленгликоль, пропиленгликоль-1,3 и бутандиол-1,4, гександиол-1,6, неопентилгликоль, 2-этилгександиол-1,3, глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит, содержащие гидроксильные группы низкомолекулярные сложные эфиры таких полиолов с дикарбоновыми кислотами 5 11202 1 2008.10.30 названного ниже типа или низкомолекулярные продукты этоксилирования или пропоксилирования такого рода простых полиолов или любые смеси таких модифицированных или немодифицированных спиртов. Полиизоцианатами группыявляются известные сами по себе преполимеры, имеющие изоцианатные группы, на основе простых диизоцианатовназванного выше типа и/или на основе лаковых полиизоцианатов , с одной стороны, и органических полигидроксильных соединений с молекулярной массой более 300, с другой стороны. Полиизоцианатами группыявляются преимущественно преполимеры высокомолекулярных полигидроксильных соединений с молекулярной массой, находящейся в диапазоне от 300 до 20000, лучше от 1000 до 8000, известного сам по себе типа из химии полиуретанов. Высокомолекулярными полигидроксильными соединениями для получения преполимеров являются, например, соответствующие сделанным указаниям сложные эфиры полиолов на основе низкомолекулярных простых спиртов уже названного типа и многоосновных карбоновых кислот, таких как, например, адипиновая, себациновая, фталевая, изофталевая, тетрагидрофталевая, гексагидрофталевая, малеиновая кислоты, ангидридов этих кислот или любых смесей таких кислот или ангидридов. Также пригодными для получения преполимеров или полупреполимеров являются соответствующие указаниям полилактоны, имеющие в молекуле гидроксильные группы. Для получения преполимеров, имеющих изоцианатные группы, также пригодны соответствующие вышеприведенным высказываниям простые полиэфирополиолы, которые получаются известными методами путем алкоксилирования подходящих исходных соединений. Подходящими исходными соединениями являются, например, уже названные выше простые полиолы, вода, органические полиамины, по крайней мере, с двумя -связями или любые смеси такого рода исходных соединений. Подходящими для реакции алкоксилирования алкиленоксидами, в частности, являются окись этилена и/или окись пропилена, которые могут использоваться в любой последовательности или также в смеси при реакции алкоксилирования. Также пригодны для получения преполимеров соответствующие высказанным выше указаниям простые полиэфиры политетраметиленгликоля, такие как доступные известными методами путем катодной полимеризации тетрагидрофурана. Кроме того, для получения преполимеров пригодны поликарбонаты, имеющие гидроксильные группы и соответствующие вышеприведенным высказываниям, которые могут быть получены, например, путем взаимодействия простых диолов названного выше типа с диарилкарбонатами, такими как, например, дифенилкарбонат, или фосгеном. Далее, пригодными для получения преполимеров, имеющих -группы, являются политиоэфирополиолы, которые могут быть получены, например, поликонденсацией тиодигликоля с самим собой или с диолами и/или полиолами названного типа. Кроме того, пригодны полиацетали, такие как, например, продукты поликонденсации формальдегида и диолов или полиолов названного типа, которые могут быть получены с использованием кислотных катализаторов, таких как фосфорная кислота или толуолсульфокислота. Само собой разумеется, могут использоваться для получения преполимеров также смеси названных в качестве примера гидроксильных соединений. Для получения связующего согласно данному изобретению компоненты А) и В) смешиваются в таких количественных соотношениях, которые соответствуют эквивалентному соотношениюот 0,81 до 1,51, лучше от 0,91 до 1,31. В случае необходимости примешиваются обычные вспомогательные и дополнительные вещества из технологии нанесения покрытий. К ним относятся, например, средства,способствующие растеканию, контролирующие вязкость добавки, пигменты, наполнители, матирующие средства, УФ-стабилизаторы и антиоксиданты, а также катализаторы для 6 11202 1 2008.10.30 реакции сшивания. Эти соединения обычно добавляются к компоненту А) перед смешиванием компонентов А) и В) и смешиваются с ним. За счет применения согласно изобретению термоустойчивой реакционноспособной двухкомпонентной полиуретановой системы, не содержащей растворителя, и в случае необходимости вспомогательных и добавочных веществ названного типа могут защищаться любые металлические субстраты даже при условии катодной защиты и длительных температурных нагрузок температурами до 30 С. В случае металлических субстратов предпочтительно речь идет, например, о шпунтовых стенках, шлюзах, кораблях, трубах и других металлических объектах, используемых на морских судах, в морском оборудовании и наземном оборудовании. Примеры (общие указания) Растирание веществ, образующих покрытие, всегда происходит в смесях, содержащих ОН-группы, с помощью вакуумного смесителя. С помощью двухкомпонентной установки безвоздушного распыления не содержащие растворитель вещества, образующие покрытие, наносят слоем толщиной 500-1200 мкм на подвергнутый струйной обработке стальной 2 1/2 лист толщиной 3 мм. После выдерживания при лабораторных условиях в течение недели покрытия испытывают на совместимость с катодной защитой, а также на эластичность и ударную вязкость. В случае веществ для нанесения покрытий устанавливались жизнеспособность и время переработки шпаклевки (ремонт, области стыков). Проверка катодной защиты согласно 8 среда 5 -ный раствортемпература 30 С напряжение-1260 продолжительность 28 суток. Критерии оценки деструкция пленки на поверхности постоянство расхода тока коррозия под слоем после выполнения царапины до 10 мм. Ударная вязкость 2794-93. Твердость по Шору 53505. Относительное удлинение при разрыве свободной пленки 527. Жизнеспособность (минут или секунд). Переработка шпаклевки (минут).Американское общество испытания материалов. Пример 1-5. Нулевые значения ТаблицаПрим.1 Прим. 2 Прим.3 Прим.4 Прим.5(сутки) Оценка Расход тока (начало)(мА) Расход тока после 20 суток (мА) Расход тока (конец)(разрушение поверхности) Коррозия под слоем после выполнения царапины у искусственного(Дж/мм) Твердость по Шору Относительное удлинение при разрывеЖизнеспособность (сек) Шпаклевочная способность (мин) Примеры (согласно изобретению) Нижеследующие примеры согласно изобретению (таблицы -) основываются на рецептурах нулевых значений в таблице . , а также соотношениеостаются постоянными.2358 и/или 2285 и/или бутандиол-1,4 заменяются пропорционально доле участия на мягкие смолы согласно изобретению или их комбинации. 11202 1 2008.10.30 ТаблицаПримеры 1-5 (согласно изобретению) согласно нулевому значению примера 1 таблицыПрим.1(разрушение поверхности) Коррозия под слоем после выполнения царапины у искусственного повреждения Ударная вязкость(Дж/мм) Твердость по Шору Относительное удлинение при разрывеЖизнеспособность (мин) Шпаклевочная способность (мин) 11202 1 2008.10.30 ТаблицаПримеры 1-4 (согласно изобретению) согласно нулевого значения примера 2 таблицыПрим.1- (30 С)42-85 Толщина слоя (мкм) Продолжительность (сутки) Расход тока (начало) (мА) Расход тока (конец) (мА) Внешний вид пленки (разрушение поверхности) Коррозия под слоем после выполнения царапины у искусственного повреждения Ударная вязкость (Дж/мм) Твердость по Шору Относительное удлинение при разрывеЖизнеспособность (мин) Шпаклевочная способность ТаблицаПримеры 1-4 (согласно изобретению) согласно нулевого значения примера 3 таблицыПрим.1(части) Внешний вид пленки (разрушение поверхности) Коррозия под слоем после выполнения царапины у искусственного повреждения Ударная вязкость (Дж/мм) Твердость по Шору Относительное удлинение при разрывеЖизнеспособность (мин) Шпаклевочная способность ТаблицаПримеры 1-4 (согласно изобретению) согласно нулевого значения примера 4 таблицыПрим.1- (30 С)42-85 Толщина слоя (мкм) Продолжительность (сутки) Расход тока (начало) (мА) Расход тока (конец) (мА) Внешний вид пленки (разрушение поверхности) Коррозия под слоем после выполнения царапины у искусственного повреждения(мм) Твердость по Шору Относительное удлинение при разрывеЖизнеспособность (мин) Шпаклевочная способность 11202 1 2008.10.30 ТаблицаПримеры 1-4 (согласно изобретению) согласно нулевого значения примера 5 таблицыПрим.1- (30 С)42-85 Толщина слоя (мкм) Продолжительность (сутки) Расход тока (начало) (мА) Расход тока (конец) (мА) Внешний вид пленки (разрушение поверхности) Коррозия под слоем после выполнения царапины у искусственного повреждения(мм) Твердость по Шору Относительное удлинение при разрывеЖизнеспособность (мин) Шпаклевочная способность ТаблицаПримеры 1-5 (согласно изобретению) согласно нулевого значения примера 2 таблицыПрим.1(разрушение поверхности) Коррозия под слоем после выполнения царапины у искусственного повреждения (мм) Ударная вязкость(Дж/мм) Твердость по Шору Относительное удлинение при разрывеЖизнеспособность Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 13