Система поверхностно-активное вещество – растворитель для жидких органических препаративных форм и жидкая препаративная форма пестицидов

Ь 2.2) фосфонать 1 на основе двукратно этерифицированных спиртами и/или алкоксилированнь 1 х спиртами алкил-, арил-, алкиларил-, поли(алкил)арил- или поли(арилалкил)арилфосфоновь 1 х кислот, причем спирты выбраны из группы, включающейС 1-С 22-алканолы, диолы или многоатомные спирты, арил-, алкиларил-, поли(алкил)арил- и поли(арилалкил)арилалканоль 1, алкоксилированные спирты, полученные путем взаимодействия вышеназванных спиртов с алкиленоксидами,причем три спиртовых компонента сложного эфира фосфорной кислоты Ь 2.1 или два спиртовых компонента фосфоната Ь 2.2 могут быть одинаковыми или различными и вь 1 браны так, что сложный эфир представляет собой растворитель, который при 20 С водонерастворим или растворим до 5 г/л и не образует мицеллярных агрегатов в водном растворе, при этом массовое соотношение компонентов Ь 1 и Ь 2 составляет (100-1)(1-100).2. Система ПАВ - растворитель по п. 1, отличающаяся тем, что содержит одно или несколько ПАВ на основе ароматических углеводородов, выбранных из группы, включающейЬ 1.1) полиэтоксилированные фенолы, имеющие 1-10 этиленоксидных звеньев, Ь 1.2) полиэтоксилированные поли(С 1-С 12-алкил)фенолы, имеющие 1-50 этиленоксидных звеньев, Ь 1.3) полиэтоксилированные поли(стирил)фенолы, имеющие 1-150 этиленоксидных звеньев, Ь 1.4) соединения, которые представляют продукты взаимодействия соединений Ь 1.1 Ь 1.3 с фосфорной кислотой, и их соли, нейтрализованные основанием, Ь 1.5) кислые и нейтрализованные основанием поли(С 1-С 12-алкил)- и поли(стирил)бензолсульфонать 1.3. Система ПАВ - растворитель по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что содержит одно или несколько ПАВ на основе ароматических углеводородов, выбранных из группы,включающейпродукт взаимодействия фенола с 4-10 молями этиленоксида, продукт взаимодействия три(н-бутил)фенола с 4-50 молями этиленоксида, продукт взаимодействия три(изобутил)фенола с 4-50 молями этиленоксида, продукт взаимодействия три(втор-бутил)фенола с 4-50 молями этиленоксида, продукт взаимодействия нонилфенола с 4-50 молями этиленоксида, продукт взаимодействия три(стирил)фенола с 4-150 молями этиленоксида, кислый линейный додецилбензолсульфонат.4. Система ПАВ - растворитель по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что в качестве растворителя содержит одно или несколько соединений из группы, включающейортофосфорную кислоту, трехкратно этерифицированную алкоксилированными С 1 Сд-алканолами, имеющими 1-30 алкиленоксидных звеньев в полиалкиленоксидной части, ортофосфорную кислоту, трехкратно этерифицированную С 5-С 22-алканолами, ортофосфорную кислоту, частично этерифицированную, при необходимости алкоксилированными, С 1-С 22-алканолами, имеющими 0-30 алкиленоксидных звеньев в полиалкиленоксидной части, или, при необходимости алкоксилированными, производными фенола, имеющими 0-30 алкиленоксидных звеньев в полиалкиленоксидной части, причем остающиеся группы ОН ортофосфорной кислоты впоследствии алкоксилированы, сложные эфиры н-октилфосфоновой кислоты, представляющие собой дважды этерифиЦированнь 1 е продукты.5. Система ПАВ - растворитель по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что в качестве растворителя содержит три(бутоксиэтил)фосфат.6. Система ПАВ - растворитель по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что содержит компоненты Ь 1 и Ь 2 в массовом соотнощении (20-1)(1-20).7. Жидкая препаративная форма пестицидов, содержащаяа) 1-50 мас. одного или нескольких действующих веществ, которые являются в основном нерастворимыми в воде, б) 5-80 мас. системы ПАВ - растворитель по любому из пп. 1-6, в) 0-40 мас. органических растворителей, отличных от растворителя, указанного в п. 1, г) 0-30 мас. ПАВ, отличных от ПАВ, указанных в п. 1, д) 0-20 мас. обычных вспомогательных веществ и8. Жидкая форма по п. 7, отличающаяся тем, что содержита) 1-40 мас. одного или нескольких нерастворимых в воде действующих веществ, б) 10-60 мас. системы ПАВ - растворитель по любому из пп. 1-6, в) 5-35 мас. органических растворителей, отличных от растворителя, указанного в п. 1, г) 10-25 мас. ПАВ, отличных от ПАВ, указанных в п. 1, д) 0-10 мас. обычных вспомогательных веществ и представляет собой эмульгируемый концентрат.9. Жидкая форма по п. 7 или 8, отличающаяся тем, что в качестве действующих веществ содержит один или несколько гербицидов, таких как десмедифам, фенмедифам и этофумесат.Изобретение относится к комбинациям поверхностно-активных веществ (ПАВ) и растворителей (системы ПАВ - растворитель) для жидких препаратов (названных также препаративнь 1 ми формами). Изобретение касается преимущественно систем ПАВ растворитель для однофазных препаративных форм одного или более пестицидов, когда действующее начало хорощо не растворяется в воде, каждый пестицид имеет, в основном,растворимость в воде 5 г/л и менее. В основном изобретение касается эмульгируемых концентратов (англ. еш 11151 ГуаЬ 1 е сопсешгагез, ЕС) на базе органического растворителя и пестицидов, например гербицидов различной полярности, специально эмульгированных концентратов, которые содержат действующее начало из одного или нескольких веществ из группы десмедифама, фенмедифама, этофумесата и гербицидов аналогичного типа по физическому и техническому применению, например гербицидов из ряда феноксифеноксипропионатов или гетероарилоксифеноксипропионатов.В общем, действующее начало представляет собой не чистое вещество, а, в зависимости от области применения и желаемого физического состава применяемой формы, комбинацию с определенными вспомогательными веществами, т.е. оно формулируется. Часто такие препаративные формы содержат вместо отдельных действующих веществ комбинации действующих веществ, чтобы при применении либо использовать свойства отдельных действующих веществ совместно, либо синергетически, т.е. получить повыщение воздействия, превышающее простое суммирование.Независимо от типа препаративной формы, а также от того, содержит ли препаративная форма одно или более действующих веществ, особенно в сельском хозяйстве, стремятся достичь наиболее высокой концентрации действующих веществ (загрузки) соответствующей препаративной формы, т.к. высокая концентрация действующего начала делает возможным сокращение вносимого объема и, следовательно, влечет экономию материалов в отнощении внесенных вспомогательных веществ, а также экономию на упаковке и поставках. Поэтому основной интерес вызывают высококонцентрированные стабильные препаративные формы, а также препаративные формы с экологически приемлемыми вспомогательными веществами.В принципе, Действующие вещества могут формулироваться в различном виде в зависимости от того, какие заданы биологические и/или химико-физические параметры. Для этого, в общем, как возможные препаративные формы рассматриваются порошок для распыления (ЧУР), эмульсия масло-в-воде, и соответственно, эмульсия вода-в-масле (ЕШ и соответственно ЕО), суспензии (5 С), суспоэмульсии (5 Е), эмульгируемые концентраты(ЕС) или также грануляты для внесения в почву или разбрасывания, и соответственно,воднодиспергируемые грануляты (76). Названные типы препаративных форм в принципе известны и описаны, например, в ШшпасКег-Киесшег, С 11 еш 15 с 11 е Тес 11 по 1 о 31 е, Вапб 7,С. Наизег-Уег 1 а, Миепспеп, 4. Аийае 1986 уап Уа 11 епЬиг, Резгйсйбе Рогшшагйопз, Магсе 1-1 Эе 11 ег 1 Т.У., 1973 К.Магеп 5, Зргау Вгуйп НапбЬооК, Згб Еб., 1979, ббообшш ЬШ. Ьопбоп.Если речь идет о незначительной полярности Действующего вещества, например несолевидных или содержащих преимущественно гидрофобные остатки соединениях, которые поэтому почти нерастворимы в воде, то возможные препаративные формы естественно ограничены. Это касается, например, таких гербицидов, как десмедифам(ВМР) и фенмедифам (РМР), которые принадлежат к группе бикарбаматов и имеют растворимость в воде соответственно 7 мг/л и 4,7 мг/л. Также обстоит дело с гербицидами из группы сульфонатов, такими как этофумесат (растворимость 50 мг/л) или бенфуресатЖидкие препаративные формы гербицидов вышеуказанного вида уже известны. Так, в патенте ШО-А-85/О 1286 описаны жидкие препаративные формы, которые содержат РМР или метамитрон. В качестве растворителя в этой связи для описанных жидких препаративных форм упомянуты эфиры многоатомных спиртов, эфиры, кетоны, нерастворимые в воде спирты, гликоли и растительные и минеральные масла, а как применимые эмульгаторы только в общем названы неионогенные, но амфолитные, катионные или анионные ПАВ.Альтернативными по отношению к эмульгируемым концентратам на базе растворителей для вышеназванного действующего вещества являются, среди прочего, содержащие воду суспензии концентратов (5 С), соответственно суспоэмульсии концентратов (5 Е). Препаративные формы такого вида описаны в патентах ШО-А-95/235 О 5, ЕР-А-0637910 и 77 О-А-92/О 9195.В противоположность к термодинамически стабильным эмульгируемым концентратам, которые отличаются теоретически неограниченной стабильностью хранения, суспензии (такие как макроэмульсии) стабильны только кинетически, т.е. через индивидуальный характерный промежуток времени следует рассчитывать на разделение фаз и тем самым на распад препаративной формы. Кроме того, суспензии по сравнению с эмульгируемь 1 ми концентратами имеют недостаток, поскольку в концентратах в растворенной форме имеется лишь часть, как правило малая часть, действующего начала. При разбавлении суспензии водой для изготовления раствора для опрыскивания большей частью не достигается или достигается не полностью растворение нерастворенной части концентрата, т.е. раствор и далее остается суспензией. Как показали многочисленные биологические опь 1 ты, в особенности в случае действующих веществ ВМР, РМР и этофумесата, большей частью преимуществом является то, что действующее вещество и в растворе для опрыскивания растворено до максимально возможной степени. Эффективность препаративной формы поэтому тем лучше, чем тоньше диспергировано действующее вещество в растворе для опрыскивания.При этом при очень тонком распределении действующего вещества в растворе для опрыскивания проявляются прикладные технические преимущества, например уменьшение опасности засорения форсунок, уменьшение затрат на чистку и т.д.Исходя из этого, эмульгируемые концентраты (в противоположность суспензиям, которые предполагают размол действующего вещества) могут быть изготовлены с очень малыми затратами энергии и технически простыми размешивающими приспособлениями, 4т.е. уже при изготовлении за счет последнего имеются преимущества в энергетических затратах.Чтобы в растворе для опрыскивания сохранить наибольшую часть действующего начала (действующих веществ), в настоящем изобретении ставилась задача - найти жидкие препаративнь 1 е формы с нерастворимыми в воде растворителями, полярность которых делает возможным высокие концентрации действующих веществ. Однако не существует корреляции между полярностью растворителя и полярностью действующего вещества, с помощью которой можно предсказать пригодность растворителя для определенного действующего начала. Ответ на вопрос, пригоден ли в конкретном случае данный растворитель, часто требует большого числа дорогостоящих опытов и при этом иногда остается открытым.В патентах РК-А-259772 О, РК-А-2599593, а также в ВЕ-А-9 О 4874 уже описаны эмульгируемь 1 е концентраты, которые (в отличие от вышеупомянутых источников) в соединении, как минимум, с одним гербицидом типа бикарбамата (т.е., в частности, РМР или ВМР) содержат комбинацию растворителей из трибутилфосфата и смешанного с водой растворителя, такого как, в частности, Ы-метилпирролидон (ЫМР).В дальнейшем в изобретении ЕР-А-О 328217 описаны эмульгированные концентраты,которые содержат этофумесат и, как растворитель, трибутилфосфат. Недостатком в этом типе препаративной формы является применение трибутилфосфата, поскольку он считается опасным химикатом (см., например, закон ФРГ по химикатам). Поэтому, хотя применение трибутилфосфата не невозможно или не запрещено, все-таки, как правило, оно связано с ограничениями и в общем случае проблематично.Кроме чисто технической задачи по формулировке - изготовить стабильный концентрат жидкой препаративной формы, который при разбавлении водой дает раствор для опрыскивания с благоприятными физико-техническими свойствами, дополнительно стоит предпочтительная задача - создать жидкие препараты с биологически благоприятными свойствами. Применяемые для жидких препаративных форм вспомогательные вещества должны поэтому быть широко применимы по биологическим свойствам и поддерживать свойства применяемого действующего начала, и соответственно, никоим образом не оказывать отрицательного влияния.Известно также, что биологическая активность многих препаратов может повышаться в отдельных случаях с помощью низкомолекулярных органических соединений. Согласно патенту ВЕ-А-597284 к веществам, усиливающим воздействие гербицидов, например гербициднь 1 х производных фенилмочевины, как монурон, азоленов, как амитрол, триазинов,как симазин, и производных пропионовой кислоты, как далапон, принадлежат эфиры или полуэфиры на базе ортофосфорной кислоты или спирты на базе алкила, арила, алкиларила, циклоалкила и/или гетероцикла. Специально описанные при этом в качестве вспомогательных веществ эфиры фосфорной кислоты охватывают неполярные или полностью растворимые эфиры фосфорной кислоты, которые не совсем пригодны для изготовления эмульгированных концентратов. При этом в этом источнике не упомянуты предпочтительные в рамках постановки задачи такие действующие вещества, как бискарбаматыВ патенте ВЕ-А-2914164 описаны синергетические воздействия, которые имеют место в случае применения гербицидных десикантов на культурных растениях, т.е., например,гербицидов из группы фенилмочевины (например метаксурон, диурон) или триазина (например сетразин, симазин), если они комбинируются с растворителями таким образом,как последние используются при добыче металла или размягчении полимеров. Однако из материалов патента неясно, какие из названных вообще растворителей пригодны для изготовления эмульгированных концентратов и получаемых из них жидких препаратов. Неочевидно, что определенные системы ПАВ - растворитель используются особым образом для приготовления эмульгированных концентратов и соответствующих полученных из них жидких препаратов, как растворы для опрыскивания.