Двухкомпонентная фунгицидная композиция и способ борьбы и предотвращения поражения растений оомицетами

47/34, 47/14, 47/04,43/40, 37/34 НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ ДВУХКОМПОНЕНТНАЯ ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ И ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ПОРАЖЕНИЯ РАСТЕНИЙ ООМИЦЕТАМИ(57) 1. Фунгицидная двухкомпонентная композиция на основе металаксила , где более 70 мас.металаксила приходится на долю -энантиомера, включающая в качестве второго компонентаА) манкоцеб,В) хлорталонил,С) соль меди,) фольпет,Е) флуазинам или) цимоксанил, при массовом соотношении, равном 101 - 1100. 2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что массовое соотношениесоставляет 51 - 130. 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержание -энантиомера в металаксиле превышает 85 мас. . 4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что содержание -энантиомера в металаксиле превышает 92 мас. . 5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что содержит чистый металаксил, который практически не содержит -энантиомера. 6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве второго компонента содержит манкоцеб ( А) при массовом соотношении компонентов 11-120. 7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве второго компонента содержит хлорталонил ( В) при массовом соотношении компонентов 21-112. 8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве второго компонента содержит соль меди ( С) при массовом соотношении компонентов 51-130. 9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве второго компонента содержит фольпет ( ) при массовом соотношении компонентов 31-110. 10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве второго компонента содержит флуазинам ( Е) при массовом соотношении компонентов 51-120. 11. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве второго компонента содержит цимоксанил ( ) при массовом соотношении компонентов 61-16. 12. Способ борьбы и предотвращения поражения растений оомицетами, заключающийся в том, что растения или места их произрастания обрабатывают фунгицидной композицией по п. 1. 13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что используют фунгицидную композицию,в которой содержание -энантиомера в металаксиле превышает 85 мас. . 4952 1 14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что используют фунгицидную композицию,в которой содержание -энантиомера в металаксиле превышает 92 мас. . 15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что используют фунгицидную композицию,содержащую чистый металаксил, который практически не содержит -энантиомера. 16. Способ по п. 12, отличающийся тем, что борьбу ведут с оомицетами, выбранными из группы, включающей., , , ,и .(56)1113920 1, 1989. Мельников Н.Н. Справочник по пестицидам. - М. Химия, 1985. - С. 264, 266, 292, 297,299. Изобретение относится к фунгицидным смесям на основе металаксила. Металаксил формулы 3 имеет асимметричный С-атом и по обычной методике его можно расщеплять на энантиомеры (см. патент Великобритании -.1500581). С 1975 г. специалистам известно,что -энантиомер по своей фунгицидной эффективности значительно превосходит эффективность -энантиомера и этот фактор является основополагающим для его применения на практике. Коммерчески доступный металаксил представляет собой рацемат. Также известны смеси рацемического металаксила с манкоцебом, хлорталонилом, медными препаратами, фольпетом, флуазинамом или цимоксанилом, которые поставляются на рынок или стали доступны из каких-либо иных источников. Благодаря высокой эффективности рацемата, наполовину состоящего из требуемого -энантиомера, необходимости в его расщеплении до настоящего момента никогда не существовало. Неожиданно было установлено, что -металаксил в чистом виде или при его содержании свыше 70 в смеси с фунгицидными компонентами манкоцеб - цимоксанил проявляет синерегически усиленное действие, которое в некоторых случаях превосходит действие ранее известных смесей на основе рацемата в 10 раз. Если принять во внимание, что половина рацемата состоит из -энантиомера, можно было бы рассчитывать на то, что этот коэффициент составит приблизительно 2 или самое большее 3. Учитывая столь неожиданный результат, настоящее изобретение является значительным достижением в данной области техники, обеспечивая возможность уменьшения общих количеств фунгицидов, используемых для борьбы с оомицетами на растениях, в интересах защиты окружающей среды. Задачей изобретения является повышение эффективности фунгицидов с целью уменьшения их общего количества, используемого для борьбы с оомицетами на растениях с целью уменьшения экологической нагрузки. Решением задачи является фунгицидная двухкомпонентная композиция на основе металаксила , где более 70 мас.металаксила приходится на долю -энантиомера, включающая в качестве второго компонентаА) манкоцеб,В) хлорталонил,С) соль меди,) фольпет,Е) флуазинам или) цимоксанил, при массовом соотношенииравном 101 - 1100. 2 4952 1 Предпочтительно массовое соотношениесоставляет 51 - 130. В предпочтительном варианте содержание -энантиомера в металаксиле превышает 85 мас. , предпочтительно превышает 92 мас. . В предпочтительном варианте композиция содержит чистый металаксил, который практически не содержит -энантиомера. Наиболее предпочтительными композициями по изобретению являются следующие композиция, которая в качестве второго компонента содержит манкоцеб ( А) при массовом соотношении компонентов 11-120 композиция, которая в качестве второго компонента содержит хлорталонил ( В) при массовом соотношении компонентов 21-112 композиция, которая в качестве второго компонента содержит соль меди ( С) при массовом соотношении компонентов 51-130 композиция, которая в качестве второго компонента содержит фольпет ( ) при массовом соотношении компонентов 31-110 композиция, которая в качестве второго компонента содержит флуазинам ( Е) при массовом соотношении компонентов 51-120 композиция, которая в качестве второго компонента содержит цимоксанил ( ) при массовом соотношении компонентов 61-16. Другим объектом изобретения является способ борьбы и предотвращения поражения растений оомицетами, заключающийся в том, что растения или места их произрастания обрабатывают фунгицидной композицией по изобретению. В предпочтительном варианте используют фунгицидную композицию, в которой содержание -энантиомера в металаксиле превышает 85 мас. , предпочтительно превышает 92 мас. , и содержащую чистый металаксил, который практически не содержит-энантиомера. Преимущественно способом по изобретению ведут борьбу с оомицетами, выбранными из группы, включающей., , , ,и . Смеси действующих веществв соответствии с настоящим изобретением обладают положительными лечебными, профилактическими и системными фунгицидными свойствами для защиты культурных растений. Смеси действующих веществ по изобретению могут быть использованы для подавления или уничтожения микроорганизмов, встречающихся на растениях или частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях или корнях) различных сельскохозяйственных культур, причем в то же самое время те части растений, рост которых происходит в дальнейшем, также оказываются защищенными от таких микроорганизмов. То же самое применимо, в частности, и в отношении тех микроорганизмов, у которых развилась пониженная чувствительность к металаксилу. Смеси действующих веществ формулиобычно используют в форме композиций. При необходимости -металаксил (формулы ) и действующее вещество формулыможно наносить на обрабатываемые площади или растения одновременно или в непосредственной последовательности совместно с дополнительными носителями, поверхностноактивными веществами или другими улучшающими обработку адъювантами, которые обычно применяют в технологии приготовления композиций. Пригодные для этой цели носители и адъюванты могут быть твердыми материалами и жидкостями и представляют собой вещества, которые обычно применяют в технологии приготовления препаративных форм, как, например, природные и регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергаторы, смачивающие агенты, вещества для повышения клейкости, загустители, связующие вещества и удобрения. Предпочтительный метод нанесения смеси действующих веществ, включающих, по меньшей мере, по одному из каждых действующих веществи , состоит в обработке надземных частей растений, прежде всего листьев (лиственная обработка). Частота обработок и норма расхода на обработку зависят от биологических и климатических условий существования патогена. Однако действующие вещества способны также проникать в растение из почвы через корневую систему (системное действие), если место произраста 3 4952 1 ния растения пропитывают жидкой композицией или если такие вещества вносят в твердом виде в почву, например, в форме гранул (почвенная обработка). Соединения в таком сочетании используют в немодифицированной форме или предпочтительно совместно с адъювантами, обычно применяемыми в технологии приготовления препаратов, и, следовательно, из них приготавливают препаративные формы по известным методам, например, с получением эмульсионных концентратов, наносимых намазыванием паст, непосредственно распыляемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул, или инкапсулированием, например, в полимерные материалы. Принимая во внимание природу композиций, методы обработки, такие, как распыление, мелкокапельное опрыскивание,опыливание, разбрасывание, нанесение покрытий или полив, выбирают в соответствии с конкретно обрабатываемым объектом и превалирующими обстоятельствами. Рекомендуемая норма расхода на обработку смеси действующих веществ обычно составляет 501800 г действующего вещества (ДВ) на гектар, предпочтительно 100-1000 г ДВ/га. Смеси-металаксилас манкоцебом (А) рекомендуется применять с нормой расхода на обработку 100-120 г дляи 1600 г для А. Такие композиции готовят по известной методике, например, гомогенным смешением и/или измельчением действующих веществ вместе с разбавителями, например, с растворителями, твердыми наполнителями и при необходимости с поверхностно-активными веществами (детергентами). Агрохимические композиции обычно включают 0,1-99 , предпочтительно 0,1-95 действующих веществ формули , 99,9-1 , предпочтительно 99,9-5 твердого или жидкого адъюванта и 0-25 , предпочтительно 0,1-25 поверхностно-активного вещества. Хотя в качестве коммерческих продуктов наиболее предпочтительны концентрированные композиции, непосредственный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции. Пригодными для защиты сельскохозяйственными культурами являются, в частности,картофель, виноград, хмель, кукуруза, сахарная свекла, табак, овощные (томаты, перец овощной сладкий, латук и т.п.), а также бананы, каучуконосы, газонные травы и декоративные растения. Другие растения, которые подвержены угрозе поражения ложной мучнистой росой, описаны среди прочего в литературе, относящейся к металаксилу. Ниже сущность изобретения проиллюстрирована на примерах, где термин действующее вещество служит для обозначения смеси -металаксила с соединениемв соответствующем соотношении. Смачивающиеся порошки а) Действующее вещество соотношение А составляет 14(а), 116(б), 213(в) Лигносульфонат натрия Лаурилсульфат натрия Диизобутилнафталинсульфонат натрия Полиэтиленгликолевый эфир октилфенола (7-8 молей ЭО) Высокодисперсная двуокись кремния Каолин Действующее вещество тщательно смешивают с адъювантами и смесь тщательно измельчают в пригодной для этой цели мельнице, получая смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой с получением суспензий требуемой концентрации. 4952 1 Эмульсионные концентраты Действующее вещество (соотношение , В,или Е 10 составляет 37) Полиэтиленгликолевый эфир октилфенола (4-5 молей этиленоксида) 3 Додецилбензолсульфонат кальция 3 Полигликолевый эфир касторового масла (35 молей этиленоксида) 4 Циклогексанон 30 Ксилоловая смесь 50 Из этого концентрата разбавлением водой можно приготовить эмульсии любой требуемой степени разбавления, которые могут быть использованы для защиты растений. Экструдированные гранулы Действующее вещество (соотношениеС составляет 14) Лигносульфонат натрия Карбоксиметилцеллюлоза Каолин Действующее вещество смешивают и измельчают вместе с адъювантами лажняют водой. Эту смесь экструдируют и затем сушат в токе воздуха. 152 1 82 и смесь ув Гранулы с покрытием Действующее вещество (соотношениесоставляет 35) 8 Полиэтиленгликоль (мол. масса 200) 3 Каолин 89(Мол. масса означает молекулярную массу) Тонкоизмельченное действующее вещество в смесителе равномерно наносят на каолин, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким путем получают беспылевые гранулы с покрытием. Суспензионный концентрат Действующее вещество (соотношениесоставляет 317) 44 Пропиленгликоль 10 Полиэтиленгликолевый эфир нонилфенола (15 молей ЭО) 6 Лигносульфонат натрия 10 Карбоксиметилцеллюлоза 1 Силиконовое масло (в виде 75 -ной водной эмульсии) 1 Вода 28 Тонкоизмельченное действующее вещество смешивают до гомогенности с адъювантами, получая суспензионный концентрат, из которого его разбавлением водой можно приготовить суспензии любой требуемой степени разбавления. Такие операции разбавления могут быть использованы для обработки живых растений опрыскиванием, поливом или их окунанием и для их защиты от поражения микроорганизмами. Биологические примеры. Фунгициды проявляют синергическое действие во всех тех случаях, когда фунгицидное действие сочетания действующих веществ превышает суммарное действие этих действующих веществ при их индивидуальном нанесении. Действие Е, которое ожидается при данном сочетании действующих веществ, например, двух фунгицидов, соответствует так называемой формуле Колби и может быть рассчитано следующим образом ( .15, стр. 20-22, 1967) ( и др., 1062, . . Т. 16. - . 48-53)(мг ДВ/л обозначает количество миллиграмм действующего вещества или действующих веществ на л) 5 4952 1 обозначает действие фунгицидавпримг ДВ/лобозначает действие фунгицидавпримг ДВ/л Е обозначает ожидаемое действие фунгицидовпри норме расхода на обработку рв мг ДВ/л (суммарное действие),тогда в соответствии с формулой Колби. 100 Если фактически наблюдаемое (О) действие превосходит ожидаемое действие, тогда действие сочетания оказывается сверхсуммарным, т.е. налицо синергический эффект. 1). Действие противна виноградной лозе. Каждый из небольших ростков виноградной лозы сортавыращивают в рассадочном горшке (диаметром 6 см) в тепличных условиях и опрыскивают на стадии двух листьев смесью действующих веществ, приготовленной из эмульсионного концентрата. Каждую из нижеследующих концентраций активного компонента применяют для обработки четырех растений рацемический металаксил 2 и 6 мг ДВ/л-металаксил (100 -ный) 0,06 и 0,6 мг ДВ/л манкоцеб 2 и 6 мг ДВ/л. Эти разбавленные препаративные формы готовят с использованием деминерализированной воды непосредственно перед опрыскиванием листьев. С целью устранить влияние газовой фазы металаксила на окружающее пространство все растения отделяют друг от друга с боковых сторон прозрачными пластиковыми пленками и выдерживают в темноте в течение одного дня при 20-22 С и приблизительно 100 -ной относительной влажности. Далее всю поверхность листьев растений равномерно опрыскивают до самопроизвольного стекания свежеприготовленной суспензией спорангия (120000/мл) штамма, который чувствителен к металаксилу. После этого растения выдерживают при 20-22 С и приблизительно 100 -ной влажности в течение 7 дней при искусственном дневном освещении продолжительностью по 16 ч. Затем производят оценку поражения. В таблицах в каждом случае приведены средние результаты для четырех параллельных операций опрыскивания. Ожидаемое действие смесей в каждом случае рассчитывают по уравнению Колби. Данные по активности рацемического металаксила и -металаксила в смеси с манкоцебом как дополнительным компонентом приведены в табл. 1. Действие 2 мг рацемического металаксила в смеси с 2 или 6 мг манкоцеба соответствует действию 0,06 мг -металаксила в смеси с 2 или 6 мг манкоцеба. Это свидетельствует о том, что в случае использования -энантиомера вместо рацемического металаксила действие усиливается приблизительно в 30 раз. 2). Действие против пораженияна томатах. Остаточное защитное действие. По завершении 3-недельного периода культивации рассаду томатов опрыскивают распыляемой смесью в различных концентрациях, приготовленной из эмульсионного концентрата смеси действующих веществ. Обработанные растения заражают через 48 ч суспензией спорангия грибов. По завершении инкубирования зараженных растений в течение 4 дней при 90-100 -ной относительной влажности и 20 С оценивают степень поражения грибами. Полученные результаты приведены в табл. 2, 3. 3). Действие против пораженияна картофеле. Остаточное защитное действие. По завершении 3-недельного периода культивации картофельные растения 2-3 недельного возраста (сорта ) опрыскивают распыляемой смесью в различных концентрациях, приготовленной из эмульсионного концентрата смеси действующих веществ. 6 4952 1 Обработанные растения заражают через 24 ч суспензией спорангия грибов. По завершении инкубирования зараженных растений в течение 5 дней при 90-100 -ной относительной влажности и 20 С оценивают степень поражения грибами. Полученные результаты приведены в табл. 4, 5. Аналогичное заметно улучшенное действие достигается также с использованием других компонентов (В, , Е и ) смеси. Предпочтительны следующие соотношения в смеси (в весовых количествах) 1-712-8. Такое заметное усиление действия -металаксила наблюдают также в отношении других оомицетов, прежде всего в отношении , ,,., ,и других патогенов. Данные, подтверждающие синергетический эффект составов, содержащих хлорталонил, фольпет, флуазинам и цимоксанил.-металаксил и хлорталонил (В) Томаты, сорт , выращивали в пластиковых горшках диаметром 8 см в тепличных условиях при температуре 24/20 С в стандартной почве марки 2 в течение 4 недель. Индивидуальные компоненты фунгицидных смесей, согласно таблице, суспендировали в деминерализованной воде и соответственно разбавляли. Фунгицидную обработку производили за 1 день до инокуляции. В целом на три растения расходовали 50 мл раствора. Спорангий грибов, сорт(Коллекция тканевых культур ,штамм 49), собирали с недельных срезов картофеля. Для инокуляции нижние поверхности листьев растений опрыскивали суспезией спорангия (80.000 /мл). Растения инкубировали в течение 2-х дней при 15 С, 100-ной влажности и дневном освещении продолжительностью 16 ч, а в течение следующих 5 дней при температуре 15 С и 60 -ной влажности до проведения оценки. Определялиимеющихся листьев, аактивности рассчитывали относительно необработанных растений. Результаты представлены в табл. 6.-металаксил и фольпет , -металаксил и флуазинам (Е), -металаксил и цимоксанилСледующая общая методика применялась для всех трех смесей. Виноград, сорт , выращивали в тепличных условиях при температуре 24/20 С в стандартной почвев течение трех недель (стадия 4-5 листа). Из всех листьев, за исключением самых молодых и самых старых, вырезали диски диаметром 10 мм. Сегменты листьев помещали верхней стороной листа вниз в многолуночные планшеты (Каталог Корнинга ( )25820-24/2 лунки на планшет), содержащие 1,8 мл 0,16 го водного агара (. 3) на каждую лунку. Для предотвращения конденсации воды над каждой лункой просверливали отверстие в крышке. Фунгициды суспендировали в деминерализованной воде и соответственно разводили водой. Обработку фунгицидами производили за 1 день до инокуляции. В целом на 6 дисков из листьев с помощью щетки наносили 450 мл суспензии.(штамм Циба о. 366) культивировали на винограде сортав теплице. Свежеобразованные спорангии грибов собирали с инфицированных листьев, и 7 4952 1 суспензию спорангиев грибов 50000-60000 /мл разбрызгивали над нижней поверхностью листьев. Многолуночные планшеты инкубировали в климатической камере при 18 С, освещении (3000 люкс) продолжительностью 12 ч в течение семи дней. После инкубационного периода оценивалиимеющихся листьев, аактивности вычисляли относительно контрольного образца. Результаты представлены в табл. 7-9. Смеси, согласно настоящему изобретению, которые содержат -энантиомер металаксила, проявляют более высокие результаты по сравнению со смесями, содержащими рацемат металаксила. Высокая эффективность смеси при борьбе с оомицетами является весьма ценной, потому что это позволяет снизить экологическую нагрузку благодаря уменьшению общего количества применяемых фунгицидов. Таблица 1-энантиомер Е ожидаемое О Металаксил Манкоцеб Соотношение металаксила действие наблюдаемое мг ДВ/л мг ДВ/л в смеси мг ДВ/л согласно Колби действие 2 12 6 24 0,06 12 0,6 18 2 0 6 20 2 2 11 12 27 6 2 31 24 71 2 6 13 40 69 6 6 11 30 90 0,06 2 133 12 43 0,6 2 13 18 56 0,06 6 1100 30 64 0,6 6 110 35 91 Таблица 2 Манкоцеб част./млн ДВ 20 6 20 6-металаксил и хлорталонил (В) Металаксил Хлортиалонил Соотношение вактивности част./млн ДВ част./млн ДВ смеси смеси 0,1 51 39,0 0,5 0,1 51 0,0 0,5 21 92,0 1,0 0,5 21 67,0 1,0 11 91,0 1,0 1,0 11 57,0 0,05 15 87,0 0,01 0,05 15 6,0 5,0 110 73,0 0,5 5,0 110 58,0 Таблица 7-энантиомер металакси- Металаксил Фольпет Соотношение ла част./млн ДВ част./млн ДВ част./млн ДВ в смеси 2,5 21 5 5 2,5 21 0,25 11 0,25 0,25 0,25 11 5,0 12 2,5 2,5 5,0 12 5,0 15 1,0 1,0 5,0 15-металаксил и флуазинам (Е) Металаксил Флуазинам Соотношение част./млн ДВ част./млн ДВ в смеси 0,1 51 0,5 0,1 51 0,25 21 0,5 0,25 21 0,5 12 0,25 0,5 12 2,5 15 0,5 2,5 15-металаксил и цимоксанилМеталаксил Флуазинам Соотношение част./млн ДВ част./млн ДВ в смеси 0,5 21 1,0 0,5 21 1,0 11 1,0 1,0 11 2,5 11 2,5 2,5 11 0,5 12 0,25 0,5 12 5,0 15 1,0 5,0 15 Жирным шрифтом выделены данные, относящиеся к изобретению, курсивом обозначены данные, приведенные для сравнения. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.