Способ получения линейного сложного сополиэфира

/ Изобретение относится к способу получения фосфорсодержашего сополизфира применяемого в качестве ингибитора горения. бНаиболее близким по технической сущности является способ получения линейного сложного сополиэфира используемого В качестве ингибитора горения, путем взаимодействия полиэтиленили полибутилентерефталата с поли(фенил-гидроксиметиленфосфинатом) В расплаве при 230-29 ОС и пониженном давлении 11 . Продолжительность процесса составляет 2 часа и в этих условиях происходит улетучивание фосфорсодержащего соединения и соответственно, уменьшение содержания фосфора в полиэфире и эффективность его как ингибитора горения.Технической задачей изобретения является сокращение длительности процесса и получение более эффективного ингибитора горения.Данная задача решается тем, что в способе получения линейного сложного сополиэфира, используемого в качестве ингибитора горения, осуществляемом путем взаимодействия полиэтиленили полибутилентерефталата с поли(фенил-гидроксиметиленфосфинатом) в расплаве при 230-29 ОС и пониженном давлении процесс проводят в течение времени, не превышающем ЗО мин. и давлении 200-300 мм рт.ст. до получения сополиэфира в виде гранул, с содержанием звеньев терефталевой кислоты, этилен- или бутиленгликоля и фенил-гидроксиметиленфосфиновой кислоты, находящихсяДанное изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример ЕСА 7 Получение изобутилового сложного эфира фосфиновой кислотыВ реактор емкостью 1,5 л, снабженный двойной стенкой для принудительной циркуляции жидкого теплоносителя, механической якорной мешалкой, капельной воронкой емкостью 500 мл с компенсатором и устройством для входа и выхода азота, загружают 422 г (569 моль) безводного изобутинола и 1000 мл толуола. Смесь охлаждают до 0-500 и перемешивают, а затем постепенно цобавляют 497 г (2,77 моль) бензол-фосфорцихлорица. Скорость введения регулируется таким образом, чтобы температура смеси всегда оставалась ниже 2000. Кроме того, через смесь барботируют азот с целью удаления соляной кислоты, образующейся как побочный процукт реакции, которую выводят из реактора вместе с потоком азота В колонну для нейтрализации. После этого реакционную смесь перемешивают в течение 30 минут при комнатной температуре (около 2000). Затем реакционную смесь перегоняли, и температуру внутри реактора с этой реактификационной смесью доводят цо максимального значения около 13000. Таким образом из реакционной смеси уцаляют полностью остатки соляной кислоты, а изобутилхлорид, толуол и остатки изоботонола В дистилляте регенериРУЮТ Остаток внутри реактора, образованный изобутиловым слонным эфиром фенил-фосфиновой кислоты и следы толуола подвергают анализу при помощи газовой хроматографии.(В) Получение иэобутилового эфира фенилгицроксиметиленфосфиновой кислотыН иэобутиловому сложному эфиру фенилфосфиновой кислоты(545 г, 2,75 моль), полученному как опЙсано части (А), и нагретому внутри того же реактора до температуры 12 О 1 ЗОС,добавляют параформальдегиц (855 г, 2,85 моль формальдегида). Эта реакция протекает при указанной температуре, с перемешиванием в течение 30 минут. В течение этого периода времени следы толуола удаляют путем выпаривания вместе с небольшим количеством изобутанола. Последний образуется, очевидно, вследствие недостаточной конденсации реакционного продукта, изобутилового сложного эфира фенил-гидроксиметиленфосфиновой кислоты.В результате описанной реакции получают 626 г реакционного про дукта (выход 99,8).(С) Конденсация изобутилового сложного эфира фенил-гидроксиметиленфосфиновой кислотыконденсацию изобутилового сложного эфира фенилгидроксиметиленфосфиновой кислоты осуществляют в присутствии 3,5 г цилаурата дибутилолова (в качестве катализатора) В том же реакторе, в котором осуществляют синтез этого сложного эфира, с нагреванием жидкости, циркулируемой во внешнем воздухе реактора, при температуре 175-ШБООС и при постепенно снижающемся давлении от атмосферного до 0,1-1 мм рт.ст. в течение 1 З 14 часов. выделяющийся изобутиловый спирт выпаривают и собирают во внешней части реактора. В ходе реакции наблюдается заметное сокращение реакционной массы и возрастание ее вязкости и непрозрачности. После охлаждения получают 412 г твердого продукта, имеющего точку размягчения около ЗООС. Этот продукт является полиВ дальнейших примерах этот продукт будет именоватьсяВ автоклав емкостью 1,5 г, снабженный магнитно-приводной мешалкой якорного типа, термопарой, двойным входным отверстием для вакуума/азота, конденсатором для конденсации пара и, в седей нижней части, устройством с выемкой для разгрузки расплав ленной массы, загружают 485,3 г поли (этилентерефталата 3 в виде высушенных гранул (индекс вязкости, Щ 1. 0,655, т.п л.25800) и 414,7 г олигомера, полученного по методике, описанной в Примере 1, (С), В виде гранул. Систему при избыточном давлении сухого азота помещают В вакуум на 20 минут, а затем последовательно промвают сухим азотом три раза, помещая при этом между этими обработками систему в вакуум. Внутри кожуха автоклава подвергают циркуляции при 29000 диатермическую маслянистую жидкость. Когда температура внутри автоклава достигла значения 27700, массу перемешивают со скоростью 20 об/мин, а давление при этом падает до 250 мм рт.ст. После выдерживания системы в этом режиме В течение 10 минут, охлажденную маслянистую подвергают циркуляции в кожухе автоклава до тех пор, пока теммература внутри автоклава не снизится до 15000. Когда давление внутри реактора соответствовало значению 100-150 мм рт.ст. нижний клапан реактора открывают и выгружают реакционный продукт в виде прозрачных прутьев, которые после охлаждения и отвердения ивмельчают В гранулы Пример 3 В соответствии с процедурой, описанной в Примере 2, 621 г поли (этилентерефталата) и 278,3 г олигомера загружают в автоклав. Реакция протекает при температуре 28000 в течение10 минут. Реакционный продукт выгружают из автоклава при темпе ратуре около 190200 С.