Способы получения производных феноксипропионовой кислоты

(12) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ(71) Заявитель НИССАН КЕМИКАЛ ИНДАСТРИЗ, ЛТД.(73) Патентообладатель НИССАН КЕМИКАЛ ИНДАСТРИЗ, ЛТД.(57) 1. Способ получения -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, включающий взаимодействие соли щелочного металла 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с солью щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии апротонного полярного растворителя с получением соли щелочного металла -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и обработку ее кислотой. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют соль щелочного металла 4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)фенола, полученную взаимодействием 2,6-дихлорхиноксалина с гидрохиноном в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии гидроксида щелочного металла и апротонного полярного растворителя. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве апротонного полярного растворителя используют ,-диметилформамид. 4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве ароматического углеводородного растворителя используют толуол или бензол. 5. Способ получения -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, включающий взаимодействие соли щелочного металла 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с -2-хлорпропионовой кислотой в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии апротонного полярного растворителя и гидроксида щелочного металла с получением соли щелочного металла -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и обработку ее кислотой. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что используют соль щелочного металла 4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)фенола, полученную взаимодействием 2,6-дихлорхиноксалина с гидрохиноном в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии гидроксида щелочного металла и апротонного полярного растворителя. 7. Способ по п. 5 или 6, отличающийся тем, что в качестве апротонного полярного растворителя используют ,-диметилформамид. 8. Способ по п. 5 или 6, отличающийся тем, что в качестве ароматического углеводородного растворителя используют толуол или бензол. 6796 1 9. Способ по п. 5, отличающийся тем, что взаимодействие соли щелочного металла 4(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с -2-хлорпропионовой кислотой осуществляют с одновременным удалением образующейся воды. 10. Способ получения -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, включающий взаимодействие 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с солью щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии апротонного полярного растворителя и гидроксида щелочного металла с получением соли щелочного металла -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и обработку ее кислотой. 11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что в качестве апротонного полярного растворителя используют ,-диметилформамид. 12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что в качестве ароматического углеводородного растворителя используют толуол или бензол. 13. Способ по п. 10, отличающийся тем, что взаимодействие 4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)фенола с солью щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты осуществляют с одновременным удалением образующейся воды. 14. Способ получения этил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата,включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13, с диэтилсульфатом в присутствии третичного амина и основания. 15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что в качестве третичного амина используют трибутиламин. 16. Способ получения тетрагидрофурфурил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13, с тионилхлоридом и реакцию полученного хлорангидрида с тетрагидрофурфуриловым спиртом в присутствии пиридина. 17. Способ получения тетрагидрофурфурил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13, с тетрагидрофурфурилхлоридом в присутствии карбоната калия. 18. Способ получения тетрагидрофурфурил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13, со сложным эфиром метансульфоновой или 4-толуолсульфоновой кислоты и тетрагидрофурфурилового спирта в присутствии трибутиламина и карбоната калия. 19. Способ получения изопропилиденаминоксиэтил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13, с тионилхлоридом и реакцию полученного хлорангидрида с изопропилиденаминоксиэтанолом в присутствии пиридина. 20. Способ получения изопропилиденаминоксиэтил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси) феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13, со сложным эфиром метансульфоновой или 4-толуолсульфоновой кислоты и изопропилиденаминоксиэтанола в присутствии три-н-бутиламина и карбоната калия. 21. Способ получения тетрагидрофурфурил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, заключающийся в том, что проводят этерификацию -2-4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13. 6796 1 22. Способ получения изопропилиденаминоксиэтил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, заключающийся в том, что проводят этерификацию -2-4(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13. 23. Способ получения этил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата,заключающийся в том, что проводят этерификацию -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной способом по любому из пп. 1-13.(56)07278047, 1995.0058639 2, 1982.0492629 2, 1992.1261564 3, 1986.3004770 1, 1980.4687849, 1987. Настоящее изобретение откосится к способам получения -2-4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и сложных эфиров -2-4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученных из пропионовой кислоты. Сложные эфиры используют в качестве селективных гербицидов для обработки листвы для борьбы с травянистыми сорняками в посевах широколиственных сельскохозяйственных культур., .253 (1991) раскрывает способ получения этил -2-4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, который включает взаимодействие соли щелочного металла 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с этил -2-хлорпропионатом. -7-278047 раскрывает способ получения -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, который включает взаимодействие соли щелочного металла и/или соли щелочноземельного металла 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с солью щелочноземельного металла -2-хлоропропионовой кислоты. Кроме того, патент США 4687849 раскрывает способ получения 2-изопропилиденаминоксиэтил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси пропионата, который включает взаимодействие 2-изопропилиденаминоксиэтил (-)-2-(п-толуолсульфонил)оксипропионата с 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенолом способ получения 2-изопропилиденаминоксиэтил -2-4-(6-хлор-2-хиноксадилокси)феноксипропионата, который включает взаимодействие 2-изопропилденаминоксиэтил-2-(4-гидроксифенокси)пропионата с 2,6-дихлорхиноксалином, и способ получения 2 изопропилиденаминоксиэтил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата,который включает взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионового хлорангидрида с 2-изопропилденаминоксиэтанолом. Далее, 7-25753 раскрывает способ получения тетрагидрофурфурил-2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата,который включает взаимодействие тетрагидрофурфурил-2-бромпропионата с 2-(4 гидроксифенокси)-6-хлорхиноксалином, и 4-295469 раскрывает способ получения 2 изопропилденаминоксиэтил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата,который включает реакцию переэтерификации этил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, полученного реакцией 2,6-дихлорхиноксалина с этил -2-(4 гидрокси-фенокси)пропионатом. Способ, раскрытый в, . 253 (1991) необязательно подходит для промышленного получения продукта с высокой степенью оптической чистоты. Тогда как 7-278047 раскрывает, что в реакции соли щелочного металла 4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)фенола с солью щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты, реакция завершается при степени превращения примерно 50 из-за побочной реак 3 6796 1 ции, и выход оказывается очень низким. В той же самой публикации раскрыто, что соль бария особенно предпочтительна в качестве соли щелочного и/или соли щелочноземельного металла. Однако, если используют соль бария, тогда возникает проблема образования большого количества бариевых (барий-связанных) соединений, в качестве типичных продуктов, и что желательно разработать более эффективный способ получения. Авторами были проведены широкие исследования для решения вышеуказанных проблем, и в результате для решения этих проблем предлагаются способы получения -24-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты (далее обозначаемой как соединение (, которые заключаются во взаимодействии 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси) фенола (далее обозначаемого как соединение ( или его соли щелочного металла с -2 хлоропропионовой кислотой (далее обозначаемой как соединение (, или ее солью щелочного металла в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии апротонного полярного растворителя, и, если необходимо, гидроксида щелочного металла, если необходимо при осуществлении азеотропной дегидратации, с получением соли щелочного металла -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовоой кислоты, и обработку ее кислотой. По способам настоящего изобретения соединениеможно получить с высокой степенью превращения с хорошим выходом без ухудшения оптической чистоты. Можно использовать соль щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты вместо соли щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты для получения (-)-2-4-(6-хлор 2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, которую можно инвертировать с получением -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты. Далее, соединение , полученное способами настоящего изобретения, может быть этерифицировано с получением гербицида типа гетероарилоксипропионовой кислоты такого, как этил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионат, тетрагидрофурфурил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионат, или изопропилиденаминоксиэтил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионат. Так, например, можно получить этил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионат взаимодействием соединенияс диэтилсульфатом в присутствии третичного амина и основания. Настоящее изобретение также полезно для получения других гербицидов типа гетероарилоксипропионовой кислоты, таких как флуазифоп-п-бутил (общее название) и феноксапроп-п-этил (общее название). Предметом изобретения является способ получения -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, включающий взаимодействие соли щелочного металла 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с солью щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии апротонного полярного растворителя с получением соли щелочного металла -2-4-(6-хлор 2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и обработку ее кислотой. Предметом изобретения является также способ получения -2-4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, включающий взаимодействие соли щелочного металла 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с -2-хлорпропионовой кислотой в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии апротонного полярного растворителя и гидроксида щелочного металла с получением соли щелочного металла 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и обработку ее кислотой. В предпочтительных вариантах обоих способов используют соль щелочного металла 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола, полученную взаимодействием 2,6-дихлорхиноксалина с гидрохиноном в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии гидроксида щелочного металла и апротонного полярного растворителя. Предпочтительно в качестве апротонного полярного растворителя используют ,диметилформамид, а в качестве ароматического углеводородного растворителя используют толуол или бензол. 4 6796 1 Во втором способе предпочтительно взаимодействие соли щелочного металла 4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)фенола с -2-хлорпропионовой кислотой осуществляют с одновременным удалением образующейся воды. Предметом изобретения является также способ получения -2-4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, включающий взаимодействие 4-(6-хлор 2-хиноксалилокси)фенола с солью щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии апротонного полярного растворителя и гидроксида щелочного металла с получением соли щелочного металла 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и обработку ее кислотой. В предпочтительном варианте этого способа также в качестве апротонного полярного растворителя используют ,-диметилформамид, а в качестве ароматического углеводородного растворителя используют толуол или бензол. Кроме того, предпочтительно взаимодействие 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола с солью щелочного металла -2-хлорпропионовой кислоты осуществляют с одновременным удалением образующейся воды. Предметом изобретения являются также следующие способы 1. Способ получения этил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата,включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов, с диэтилсульфатом в присутствии третичного амина и основания, предпочтительно в качестве третичного амина используют трибутиламин. 2. Способ получения тетрагидрофурфурил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов, с тионилхлоридом и реакцию полученного хлорангидрида с тетрагидрофурфуриловым спиртом в присутствии пиридина. 3. Способ получения тетрагидрофурфурил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов, с тетрагидрофурфурилхлоридом в присутствии карбоната калия. 4. Способ получения тетрагидрофурфурил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов, со сложным эфиром метансульфоновой или 4-толуолсульфоновой кислоты и тетрагидрофурфурилового спирта в присутствии трибутиламина и карбоната калия. 5. Способ получения изопропилиденаминоксиэтил 24-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов, с тионилхлоридом и реакцию полученного хлорангидрида с изопропилиденаминоксиэтанолом в присутствии пиридина. 6. Способ получения изопропилиденаминоксиэтил 24-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, включающий взаимодействие -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов,со сложным эфиром метансульфоновой или 4-толуолсульфоновой кислоты и изопропилиденаминоксиэтанола в присутствии три-н-бутиламина и карбоната калия. 7. Способ получения тетрагидрофурфурил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, заключающийся в том, что проводят этерификацию -2-4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов. 8. Способ получения изопропилиденаминоксиэтил 24-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата, заключающийся в том, что проводят этерификацию -2-45(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов. 9. Способ получения этил 2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата,заключающийся в том, что проводят этерификацию -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной любым из вышеописанных способов. Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на предпочтительные варианты его осуществления. Соль щелочного металла соединенияможет быть, например, солью калия или солью натрия. Соль щелочного металла соединенияможно получить из соединенияи соединения щелочного металла. Соединение щелочного металла может быть, например, таким металлом, как натрий или калий, гидридом щелочного металла, таким как гидрид натрия или гидрид калия, или гидроксидом щелочного металла, таким как гидроксид натрия или гидроксид калия. С точки зрения реакционной способности и экономической эффективности предпочтителен гидроксид натрия. Количество соединения щелочного металла обычно находится в интервале от 1 до 10 молей, предпочтительно от 1 до 2 молей, на моль соединения . Далее, соль щелочного металла соединенияможно также получить из 2,6 дихлорхиноксалина (далее обозначаемого как соединение (, гидрохинона и соединения щелочного металла. Соединение щелочного металла может быть, например, таким металлом, как натрий или калий, гидридом щелочного металла, таким как гидрид натрия или гидрид калия, гидроксидом щелочного металла, таким как гидроксид натрия или гидроксид калия. С точки зрения реакционной способности и экономической эффективности предпочтителен гидроксид натрия. Что касается количества соединения щелочного металла, например, в случае гидроксида натрия, это количество обычно находится в интервале от 1,8 до 3 молей, предпочтительно от 2,0 до 2,5 молей, на моль соединения . Количество гидрохинона обычно находится в интервале от 1 до 1,5 моля, предпочтительно от 1,00 до 1,05 моля, на моль соединения . Для получения соединенияили его соли щелочного металла можно также использовать органический растворитель в случае необходимости. Органическим растворителем,предпочтительно, является апротонный полярный растворитель, более предпочтительно,-диметилформамид. Далее, можно также использовать растворяющую смесь из ,диметилформамида с ароматическим углеводородом, таким как бензол или толуол. Температура реакции обычно находится в интервале от 20 до 120 С, предпочтительно от 50 до 70 С. Если в процессе получения соли щелочного металла соединенияобразуется вода,ее можно удалять с тем, чтобы реакция протекала ровно. Солью щелочного металла соединенияможет быть, например, соль калия или натрия. Соль щелочного металла соединенияможно получить из соединенияи соединения щелочного металла. Соединением щелочного металла может быть, например, такой металл, как натрий или калий, гидрид щелочного металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия. С точки зрения реакционной способности и экономической эффективности предпочтителен карбонат натрия. Количество соединения щелочного металла обычно находится в интервале от 1 до 10 молей, предпочтительно от 1 до 2 молей, на моль соединения . 6 6796 1 Для получения соли щелочного металла соединенияможно использовать органический растворитель в случае необходимости. Органический растворитель конкретно не ограничивается, пока он является инертным к реакции. Например, предпочтителен ароматический углеводородный растворитель, такой как бензол или толуол. Температура реакции обычно находится в интервале от 20 до 120 С, предпочтительно от 50 до 70 С. Если в процессе получения соли щелочного металла соединенияобразуется вода,ее можно удалить, с тем чтобы реакция протекала ровно. Способом взаимодействия соли щелочного металла соединенияс солью щелочного металла соединенияможет быть, например, способ, в котором соль щелочного металла соединенияи соль щелочного металла соединенияполучают отдельно, а затем подвергают взаимодействию способ, в котором соединениеподвергают взаимодействию с соединениемв присутствии соединения щелочного металла или способ, в котором соль щелочного металла соединениявзаимодействует с соединениемв присутствии соединения щелочного металла. В другом варианте, можно использовать способ добавления соли щелочного металла соединенияк реакционному раствору во время получения соли щелочного металла соединения , или добавляя гидроксид щелочного металла и соединениек реакционному раствору во время получения соли щелочного металла соединения . Количество соединенияили его соли щелочного металла обычно находится в интервале от 1 до 1,5 молей, предпочтительно от 1,1 до 1,3, молей на моль соединенияили его соли щелочного металла. Растворителем, который используют в реакции соединенияили его соли щелочного металла с соединениемили его солью щелочного металла, предпочтительно является ароматический углеводородный растворитель, содержащий апротонный полярный растворитель. Апротонным полярным растворителем может быть, например, ,-диметилформамид, ,-диметилацетамид, -метилпирролидон или 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Особенно предпочтителен ,-диметилформамид. Ароматическим углеводородным растворителем может быть, например, толуол или бензол, и особенно предпочтителен толуол. Далее, можно также использовать растворяющую смесь вышеуказанных растворителей, используемых для получения соответствующих соединений. Органический растворитель можно использовать в большом количестве без какихлибо проблем. Однако, учитывая экономическую эффективность и реакционную способность, предпочтительно использовать растворитель в количестве от 8 до 9 вес. частей на вес. часть соединения . Температура реакции обычно находится в интервале от 20 до 120 С, предпочтительно от 50 до 70 С. Если в процессе реакции соединенияили его соли щелочного металла с соединениемили его солью щелочного металла образуется вода, ее можно удалять, с тем чтобы реакция протекала ровно. В результате взаимодействия соединенияили его соли щелочного металла с соединениемили его солью щелочного металла будет образовываться соль щелочного металла соединения . Подвергая реакционный раствор, содержащий эту соль щелочного металла соединения , кислотной обработке, можно получить соединение . Кислотой может быть, например, минеральная кислота, такая как хлористоводородная кислота, серная кислота или азотная кислота, или органическая кислота, такая как птолуолсульфоновая кислота, и такую кислоту можно использовать как она есть или в форме водного кислотного раствора. Кислоту используют в количестве, достаточном для подкисления реакционной смеси. Температура для обработки кислотой обычно находится в интервале от 0 до 100 С,предпочтительно не более 60 С. 7 6796 1 Соединениеможно дополнительно очистить с помощью обработки щелочью и кислотой, экстракции, промывки, перекристаллизации или хроматографии, когда требуется. Соединение , полученное по способу настоящего изобретения, может быть этерифицировано спиртом, алкилгалогенидом или диалкилсульфатом. Способом этерификации может быть, например, способ, в котором соединениепревращают в хлорангидрид или ангидрид кислоты, а затем подвергают взаимодействию со спиртом способ, в котором соединениеподвергают взаимодействию со спиртом в присутствии кислотного катализатора, такого как серная кислота способ, в котором соединениеподвергают взаимодействию со спиртом в присутствии дегидратирующего агента, такого как дициклогексилкарбодиимид способ, в котором соединениеподвергают взаимодействию с различными этерифицирующими агентами, или осуществляют реакцию переэтерификации. Агенты этерификации включают, помимо указанных выше, сложный эфир метансульфоновой кислоты, полученный из спирта и метансульфонилхлорида, сложный эфир 4 толуолсульфоновой кислоты, полученный из спирта и 4-толуолсульфонилхлорида, и диазоалкан. Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на примеры. Однако следует понимать, что настоящее изобретение никоим образом не ограничивается этими конкретными примерами. Пример 1. В реакционную колбу, продуваемую азотом, загружают 59,7 г (0,3 моля) 2,6 дихлорхиноксалина, 33,0 г (0,3 моля) гидрохинона, 24,2 г (0,6 моля) гидроксида натрия,120 г толуола и 180 г ,-диметилформамида и температуру повышают с 40 С до 80 С. В результате получают натриевую соль 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола. В отдельную реакционную колбу, продуваемую азотом, загружают 35,8 г (0,33 моля) -2-хлорпропионовой кислоты (оптическая чистота 96 ее), 17,5 г (0,165 моля) карбоната натрия и 240 г толуола, и реакцию ведут обычным способом при 50 С, получая реакционный раствор, в котором образуется натриевая соль -2-хлорпропионовой кислоты. К этой реакционной смеси добавляют натриевую соль 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола вместе со 120 г толуола. К этой смеси добавляют 3,6 г (0,09 моля) гидроксида натрия, и полученной смеси дают реагировать в течение 4 часов, осуществляя азеотропную дегидратацию ее при 60 С при пониженном давлении. Затем, поддерживая температуру при 60 С, добавляют 240 мл воды, и толуольный слой отделяют и удаляют. Затем водный слой снова промывают 240 мл толуола. Снова к этому добавляют 240 мл толуола и добавляют 35 хлористоводородную кислоту, чтобы довести рН до 3, с последующим отделением жидкости. Полученный толуольный слой анализируют количественно с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии, чтобы подтвердить образование 98,3 г (выход 95 ) -2-4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты. Оптическая чистота составляет 96 ее. Пример 2. В реакционную колбу, продуваемую азотом, загружают 59,7 г (0,3 моля) 2,6 дихлорхиноксалина, 33,0 г (0,3 моля) гидрохинона, 24,9 г (0,57 моля) гидроксида натрия и 300 г ,-диметилформамида и подвергают взаимодействию при 35 С в течение 3 часов при пониженном давлении (20 мм рт. ст.). Затем температуру постепенно повышают до 75 С, и полученная смесь реагирует при этой температуре в течение 3 часов при пониженном давлении (70 мм рт. ст.). Затем отгоняют 180 г ,-диметилформамида и к смеси добавляют 480 г толуола. Затем добавляют 21,6 г (0,54 моля) гидроксида натрия и по каплям добавляют 42,3 г (0,39 моля) -2-хлорпропионовой кислоты (оптическая чистота 96 ее) в течение 1 часа при 50 С. После завершения добавления по каплям температуру повышают до 60 С, и полученной смеси дают реагировать в течение 4 часов, осуществляя при этом азеотропную дегидратацию при пониженном давлении. Затем, поддерживая 8 6796 1 температуру 60 С, добавляют 240 мл воды, после чего толуольный слой отделяют и удаляют. Водный слой промывают 240 мл толуола. Затем к водному слою добавляют 240 мл толуола, и рН водного слоя доводят до 3 35 хлористоводородной кислотой. Затем водный слой отделяют и удаляют. Полученный толуольный слой подвергают количественному анализу с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии, чтобы подтвердить образование 96,2 г (выход 93 ) -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты. Степень оптической чистоты составляет 96 ее. Пример 3. В колбу загружают 27,4 г (0,100 моля) 4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенола, 40 г ,диметилформамида и 120 г толуола и к этому добавляют 9,0 г (0,23 моля) гидроксида натрия. Полученная смесь реагирует при 40 С в течение 1 часа. Затем к этому добавляют 14,2 г (0,12 моля) -2-хлорпропионовой кислоты при 50 С. Затем температуру повышают до 60 С, и полученная смесь реагирует в течение 4 часов, при этом осуществляют азеотропную дегидратацию при пониженном давлении. Затем, поддерживая температуру при 60 С, добавляют 80 мл воды, и толуольный слой отделяют и удаляют. Затем водный слой дополнительно промывают 80 мл толуола. К водному слою добавляют 80 мл толуола, и рН водного слоя доводят до 3 35 хлористоводородной кислотой. Затем водный слой отделяют и удаляют. Полученный толуольный слой подвергают количественному анализу с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии, чтобы подтвердить получение 32,8 г (выход 95 ) -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)-феноксипропионовой кислоты. Степень оптической чистоты составляет 96 ее. Пример 4. 3,6 г воды, 2,64 г (0,014 моля) трибутиламина и 70,9 г (0,51 моля) карбоната калия добавляют при 60 С к толуольному раствору, содержащему 98,3 г (0,29 моля) -2-4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной в примере 1, и полученную смесь перемешивают в течение 30 мин. Затем по каплям добавляют 57,1 г (0,37 моля) диэтилсульфата, и полученную смесь оставляют реагировать в течение 5 часов. Затем, к этому 147 г воды, и водный слой отделяют и удаляют. Толуольный слой дважды промывают 147 г воды, а затем толуольный слой отгоняют, получая 106,3 г (выход 95 ) этил-2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата. Степень оптической чистоты составляет 96 ее. Пример 5. В колбу загружают 6,9 г (0,02 моля) -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, 15,9 г толуола и 4,64 г ,-диметилформамида и температуру повышают до 60 С. Затем к этому по каплям добавляют 4,14 г (0,04 моля) тионилхлорида при температуре от 60 до 70 С. Затем реакционную смесь оставляют реагировать при 70 С в течение 4 часов, в результате чего образуется -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовый хлорангидрид. После охлаждения избыточный тионилхлорид отгоняют при пониженном давлении, и этот реакционный раствор по каплям добавляют при температуре не выше чем 30 С к смешанной жидкости, содержащей 8,9 г (0,10 моля) тетрагидрофурфурилового спирта и 4,12 г (0,06 моля) пиридина, с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 2 часов. Затем этот реакционный раствор трижды промывают 1 водным раствором гидроксида натрия и дважды промывают 1 хлористоводородной кислотой, а затем трижды водой. Затем толуол отгоняют при пониженном давлении, получая 6,8 г (выход 79 ) тетрагидрофурфурил -2-4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)феноксипропионата. Степень оптической чистоты составляет 96 ее. Пример 6. В колбу загружают 6,9 г (0,02 моля) -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, 15,9 г толуола и 4,64 г ,-диметилформамида и к этому по каплям добавляют 4,14 г (0,04 моля) тионилхлорида при температуре 40 С. Затем темпе 9 6796 1 ратуру повышают, и смеси дают реагировать при 60 С в течение 3 часов, получая -24-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовый хлорангидрид. После охлаждения избыточный тионилхлорид отгоняют при пониженном давлении. Этот реакционный раствор добавляют по каплям при температуре не выше чем 30 С к смешанной жидкости, содержащей 11,7 г (0,10 моля) изопропилиденаминоксиэтанола и 4,12 г (0,06 моля) пиридина, с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 2 часов. Затем этот реакционный раствор трижды промывают 1 раствором гидроксида натрия, дважды 1 хлористоводородной кислотой, а затем трижды водой. Затем толуол отгоняют при пониженном давлении, получая 6,8 г (выход 77 ) изопропилиденаминоксиэтил -2-4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата. Оптическая чистота составляет 96 ее. Пример 7. В колбу загружают 3,5 г (0,01 моля) -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и 8,8 г ,-диметилформамида и перемешивают при комнатной температуре. Затем к этому добавляют 1,1 г (0,08 моля) корбоната калия и 1,3 г (0,011 моля) тетрагидрофурфурилхлорида. Температуру повышают до 110 С, и полученная смесь реагирует в течение 15 часов, в результате чего получают 2,92 г (выход 67 ) тетрагидрофурфурил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата. Степень оптической чистоты составляет 96 ее. Пример 8. 0,26 г трибутиламина и 12,0 г (87 ммолей) карбоната калия добавляют при температуре 60 С к толуольному раствору, содержащему 9,83 г (29 ммолей) -2-4-(6-хлор-2 хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, полученной по способу примера 1, с последующим перемешиванием в течение 30 минут. Затем к этому по каплям добавляют 14,9 г (58 ммолей) тетрагидрофурфурил-4-толуолсульфоната, и полученную смесь оставляют реагировать при 100 С в течение 5 часов. После охлаждения к этому добавляют 15 г воды, и водный слой отделяют и удаляют. Толуольный слой дважды промывают 15 г воды. Затем толуольный слой перегоняют, а остаток кристаллизуют из растворяющей смеси гептан-изопропиловый эфир, получая 11 г(выход 88 ) тетрагидрофурфурил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионата. Степень оптической чистоты составляет 96 ее. Пример 9. В колбу загружают 6,9 г (0,02 моля) -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты, 15,9 г и 4,64 г ,-диметилформамида и температуру повышают до 60 С. К этому реакционному раствору добавляют дополнительно 8,3 г (0,06 моля) карбоната калия и 0,5 мл три-н-бутиламина, и к этому добавляют по каплям 7,2 г (0,04 моля) тетрагидрофурфурил-2-метансульфоната при 60 С, с последующим перемешиванием в течение 2 часов. Затем температуру повышают и полученную смесь перемешивают при 80 С в течение 14 часов. После охлаждения реакционный раствор трижды промывают водой. Затем толуол отгоняют при пониженном давлении, получая тетрагидрофурфурил-2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионат. Степень оптической чистоты составляют 96 ее. Пример 10. В колбу загружают 6,9 г (0,02 моля) -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовой кислоты и 15,9 г ,-диметилформамида и температуру повышают до 60 С. К этому реакционному раствору добавляют 8,3 г (0,06 моля) карбоната калия и 0,5 мл трин-бутиламина, и затем по каплям добавляют 10,9 г (0,04 моля) изопропилиденаминоксиэтил-2-п-толуолсульфоната при 60 С. Затем температуру повышают, и полученную смесь перемешивают при 80 С в течение 4 часов. После завершения реакции ,- диметилформамид отгоняют при пониженном давлении и добавляют толуол. Этот реакционный раствор 10 6796 1 трижды промывают водой. Затем толуол отгоняют при пониженном давлении, получая изопропилиденаминоксиэтил -2-4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионат. Степень оптической чистоты составляет 96 ее. В соответствии со способом настоящего изобретения можно получить -2-4-(6 хлор-2-хиноксалилокси)феноксипропионовую кислоту и ее сложный эфир с высокой конверсией с хорошим выходом, не ухудшая оптической чистоты. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.