Стоматологический светоотверждаемый реставрационный материал

(51) МПК НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СТОМАТОЛОГИЧЕСКИЙ СВЕТООТВЕРЖДАЕМЫЙ РЕСТАВРАЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ(71) Заявитель Открытое акционерное общество Гродненский научноисследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза(72) Авторы Пелеш Александр Михайлович Аняйкина Нина Павловна Изобелло Юрий Николаевич Мялик Ольга Анатольевна Жигар Владимир Владимирович Изобелло Наталья Михайловна(73) Патентообладатель Открытое акционерное общество Гродненский научноисследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза(57) Стоматологический светоотверждаемый реставрационный материал, включающий полимерную матрицу в количестве 20-30 мас. , содержащую олигокарбонатметакрилат,бисфенол А диглицидилметакрилат, камфорохинон, 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол и при необходимости триэтиленгликольдиметакрилат, и неорганический наполнитель в количестве 70-80 мас. , отличающийся тем, что полимерная матрица дополнительно содержит бисфенол А этоксилатдиметакрилат, уретандиметакрилат, 2,6-ди-третбутил-4-метилфенол, дифенилйодонийгексафторфосфат, - пигмент и при необходимости бутилметакрилат и полиметилметакрилат при следующем соотношении компонентов, мас.олигокарбонатметакрилат 5-25 бисфенол А диглицидилметакрилат 10-40 камфорохинон 0,1-0,3 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол 0,7-0,9 триэтиленгликольдиметакрилат 0-10 бисфенол А этоксилатдиметакрилат 10-40 уретандиметакрилат 15-45 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол 0,05-0,20 дифенилйодонийгексафторфосфат 0,2-0,4- пигмент 0,02-0,06 бутилметакрилат 0-10 полиметилметакрилат 0-5,14514 1 2011.06.30 а в качестве неорганического наполнителя содержит гидрофобный аэросил 4 и обработанный силаном стеклянный наполнитель следующего состава, мас.2 20-45 23 5-35 23 1-10 10-30 3 1-10,при следующем соотношении компонентов неорганического наполнителя, мас.аэросил 4 10-40 стеклянный наполнитель, обработанный силаном 60-90. Изобретение - стоматологический светоотверждаемый реставрационный материал относится к стоматологии и может быть использовано в качестве пломбировочного реставрационного микронаполненного композитного материала светового отверждения. В стоматологии композитными называют материалы, состоящие из неорганического наполнителя, органической полимерной матрицы и связующего слоя (силана). Кроме того,в композитных материалах светового отверждения присутствует инициатор фотополимеризации. Известен состав реставрационного материала светового отверждения (мас. ) а) 28 полимерная матрица, включающая Бис-ГМА - 61,2, бисфенол А диметакрилат - 6,8, триэтиленгликоль диметакрилат - 26,9, метакриловую кислоту - 2,0,- камфорохинон - 0,3,бензил - 0,3, 2-(,-диметиламино)этил-метакрилат - 2,5 б) 72- неорганический наполнитель - бариевое стекло состава 2 - 67,- 16,4, 23 - 10, 23 - 6,6 1. Недостатками известного состава являются недостаточная прочность на изгиб, а также высокие значения водопоглощения. Кроме того, входящий в состав неорганического наполнителя оксид бария является токсичным и снижает химическую стойкость материала. Наиболее близким техническим решением к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является светоотверждаемый композитный материал состава(мас. ) а) 30 мономерной матрицы, содержащей Бис-ГМА - 29,0 поликарбонатдиметакрилат - 70,0- камфорохинон - 0,16 диэтиламиноэтилметакрилат - 0,23 ультрафиолетовый абсорбент- 0,99 2,2-(2,5-тиофенидил)бис-(5-трет-бутилбензоксазол) 0,0097 б) 68 неорганического наполнителя, содержащего бариевое боросиликатное стекло - 89, боросиликатное стекло - 11 в) 2 коллоидного кремния с размером частиц 0,04 мкм 2. Недостатком известного состава является высокое значение водопоглощения, что снижает прочностные характеристики и химическую стойкость материала. Кроме того,наличие в составе неорганического наполнителя оксида бария также снижает химическую стойкость материала. Задачей предлагаемого изобретения - реставрационный материал светового отверждения - является улучшение прочностных характеристик, уменьшение водопоглощения,обеспечение хорошего краевого прилегания. Задача решается следующим образом. Стоматологический светоотверждаемый реставрационный материал включает полимерную матрицу в количестве 20-30 мас. , содержащую олигокарбонатметакрилат, бисфенол А диглицидилметакрилат,камфорохинон,2-(2-гидрокси-5 метилфенил)бензотриазол и при необходимости триэтиленгликольдиметакрилат, и неор 2 14514 1 2011.06.30 ганический наполнитель в количестве 70-80 мас. . Согласно изобретению, полимерная матрица дополнительно содержит бисфенол А этоксилатдиметакрилат, уретандиметакрилат, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, дифенилйодонийгексафторфосфат, пигмент и при необходимости бутилметакрилат и полиметилметакрилат при следующем соотношении компонентов, мас.олигокарбонатметакрилат 5-25 бисфенол А диглицидилметакрилат 10-40 камфорохинон 0,1-0,3 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол 0,7-0,9 триэтиленгликольдиметакрилат 0-10 бисфенол А этоксилатдиметакрилат 10-40 уретандиметакрилат 15-45 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол 0,05-0,2 дифенилйодонийгексафторфосфат 0,2-0,4- пигмент 0,02-0,06 бутилметакрилат 0-10 полиметилметакрилат 0-5,а в качестве неорганического наполнителя содержит гидрофобный аэросил 4 и обработанный силаном стеклянный наполнитель следующего состава, мас.2 20-45 23 5-35 23 1-10 10-30 3 1-10,при следующем соотношении компонентов неорганического наполнителя, мас.аэросил 4 10-40 стеклянный наполнитель, обработанный силаном 60-90. Существенными отличиями предлагаемого реставрационного материала светового отверждения от прототипа является то, что дополнительное введение в предложенный состав полимерной матрицы полиметилметакрилата увеличивает гидрофобность материала и тем самым повышается его химическая стойкость, снижается растворимость и водопоглощение, а также способствует уменьшению прилипания материала к инструментам,обеспечивает хорошее краевое прилегание и повышает гидрофобность, прозрачность и прочность материала. Кроме того, введение в состав неорганического наполнителя гидрофобного аэросила 4 уменьшает величину водопоглощения. Помимо этого в состав заявленного материала входит бутилметакрилат, который повышает прочность материала на изгиб. Обработка стеклянного наполнителя силаном улучшает прочностные характеристики реставрационного материала светового отверждения. Предлагаемый состав стекла, мас.2 20-45 23 5-35 23 1-10 14514 1 2011.06.30 Кроме того, применение в качестве рентгеноконтрастного компонента оксида стронция увеличивает химическую стойкость и уменьшает токсичность стекла. Изготовление реставрационного материала светового отверждения поясняется следующим примером. Пример 1. Для приготовления стоматологического светоотверждаемого реставрационного материала готовят необходимые количества мономеров и олигомеров 10 г олигокарбонатметакрилата (ОКМ-2), 80 г Бис-ГМА, 20 г триэтиленгликольдиметакрилата, 38,12 г бисфенол А этоксилатдиметакрилата, 30 г уретандиметакрилата, 13,6 г бутилметакрилата,5,6 г полиметилметакрилата. Все компоненты смешивают в планетарном смесителе при температуре 50 С. Готовят навеску инициаторов, пигментов и -стабилизатора 0,6 г камфорохинона, 0,2 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола, 0,4 г дифенилйодонийгексафторфосфата, 0,08 г - пигмента, 1,4 г 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазола, и подогревают до 50 С. Также переносят в планетарный смеситель. Перемешивают в планетарном смесителе, постепенно добавляя 80 г аэросила 4 и 720 г стеклянного наполнителя, который готовят следующим образом. На весах отмеряют 310,2 г 2, 248,2 г 3, 16,5 г 33, 118,9 г 3, 248,2 г 2,57,9 г 3. Перемешивают все компоненты в шаровой мельнице. Полученную шихту плавят в муфельной печи при температуре 1300-1500 С. Стеклянный гранулят получают путем быстрого охлаждения расплава в холодной воде. Затем стекло сушат и измельчают в планетарной шаровой мельнице, после чего обрабатывают -метакрилоилоксипропилтриметокси-силаном. Полученный стеклянный наполнитель имеет следующий состав,мас.2 - 32 23 - 24 23 - 1- 16- 21 3 - 6. Примеры 2, 3, 4, 5 для приготовления стеклянного наполнителя осуществляют аналогичным способом. Данные сведены в табл. 1. Таблица 1 Составы стекол (мас. ), предложенные в данном изобретении Пример Состав стекла, мас.1 2 3 4 5 2 32 39 45 31 22 23 24 15 5 30 35 23 1 5 9 3 10 21 15 10 25 30 3 6 8 10 4 1 После смешения полимерной матрицы и неорганического наполнителя полученный состав материала переносят в вакуум для удаления пузырьков воздуха. Затем готовят образцы для испытаний. Все работы по приготовлению композитного материала проводятся в помещениях со специальным защитным освещением в отсутствии дневного света. Примеры 2, 3, 4, 5, 6 для приготовления реставрационного материала светового отверждения осуществляют аналогичным образом. Данные сведены в табл. 2. Приведенные в табл. 2 данные подтверждают, что в пределах заявляемых соотношений ингредиентов, входящих в состав, водопоглощение у заявляемого композитного материала меньше, а прочность на изгиб выше, чем у прототипа, прочность при диаметральном разрыве также выше, чем у прототипа. Таким образом, заявленный состав реставрационного материала светового отверждения по сравнению с прототипом имеет преимущество в повышенной гидрофобности и 4 14514 1 2011.06.30 низком значении водопоглощения, а также не уступает по прочностным характеристикам составу прототипа. Таблица 2 Составы стоматологического светоотверждаемого реставрационного материала и его свойства Пример 1 2 3 4 5 6 прототип Компоненты, мас.Олигокарбонатметакрилат 1,000 2,250 4,200 4,830 7,500 2,480(ОКМ-2) Поликарбонатдиметакрилат 21,0 Бис-ГМА 8,000 2,500 7,500 4,250 4,410 4,000 8,7 Триэтиленгликольдиметакрилат 2,000 0,250 1,500 1,750 1,050 0,000 Бисфенол А этоксилатдиметак 3,812 10,000 8,880 3,700 3,000 4,400 рилат Уретандимелакрилат 3,000 8,650 6,000 7,500 12,000 9,000 Бутилметакрилат 1,360 0,750 1,500 2,500 0,030 0,000 Полиметилметакрилат 0,560 0,250 0,099 0,125 1,500 0,000 Диэтиламиноэтилметакрилат 0,069 Камфорохинон 0,060 0,050 0,030 0,037 0,072 0,020 0,048 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол 0,020 0,013 0,015 0,050 0,030 0,003 2,2-(2,5-тиофенидил)бис-(5-трет 0,0029 бутилбензоксазол) Дифенилйодонийгексафтор 0,040 0,075 0,060 0,075 0,120 0,070 фосфатпигмент 0,008 0,012 0,006 0,008 0,018 0,011 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)0,140 0,200 0,210 0,175 0,270 0,016 бензотриазол 0,297 Аэросил 4 8 15 21 11 28 20 Коллоидный кремний 2 Стеклянный наполнитель 72 60 49 64 42 60 68 Основные свойства материала Водопоглощение, мкг/мм 3 7 5 4 6 5 4 11 Прочность при диаметральном 62,4 65,2 64,5 61,3 65,1 60,4 64,7 разрыве, МПа Прочность на изгиб, МПа 140,2 138,7 140,1 141,6 135,6 131,0 130,2 Источники информации 1.0102199, 1984. 2.5276068, 1994. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 5