Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы

(12) госуддгстввннов ПАТЕНТНОЕ ведомство РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬСпособ получения канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки терпентина при ННГРВВЗНИИ МЗЛВИНОВЫМ ЗНГРЩРИДОМ С ПОСЛЕ дующей отгонкой скипидара, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 188-192 С в присутствии катализатора - йодистых алкилов С 1-С 4 в количестве 0,03-025 от массы терпентина, а малеиновый ангидрид используют в количестве 43,1 мас. от массы терпентина.(73) Патентообладатель Институт физико-ор ганической химии АНБ (В)4. Труды ВНТС Синтетические продукты из канифоли и скипидара. - Мн. Наука и техника, 1964. С. 78-80.Изобретение относится к лесохимической ПРОМЫШЛЕННОСТИ, а ИМЕННО К СПОСОБУ ПОлучении канифолетерпеномалеиновой смолы,обладающей высокими флюсующими свойстВВМИ ИЗ ТСРПСНТИНЗ, ПУТМ СВЯЗЫБЗНИЯ находящихся там смоляных кислот абиетинового типа (абиетиновой, левопимаровой, палюстровой, неоабиетиновой) и терпеновых углеводородов с малеиновым ангидридом, которая может быть примененаИзвестен способ получения аддукта смоляной кислоты или канифоли с малеиновым ангидридом в присутствии катализатора (А 1 С 13 НЗВОЗ) при 9 О-140 С 1.Однако этот способ предусматривает связывание в живице только левопимаровой кислоты.Известен способ получения канифольномаЛВИНОВОГО аддукта НЕПОСРЕДСТВЕННО ИЗ КЗНИфоли 2 при достаточно высокой температуре до 220 С. При этом, содержащиеся в канифоли абиетиновая, нсоабиетиновая и палюстровая кислоты изомеризуются в левопимаровую кислоту, которая и вступает в реакцию диенового синтеза.Известен способ получения терпеномалеиновою аддукта путем взаимодействия малеинового ангидрида и неконъюгированиых моноциклических терпенов при температуре 175-200 С в присутствии О,05-0,15 мас. йода от массы терпеновых углеводородов в среде инертного газа и толуоле с последующей отгонкой летучих компонентов паром. Выход аддукта составляет 76-92, который представляет собой светло-желтую жидкость З.Недостатком этого способа является то, что целевой продукт, представляющий собой жидкость, обладает низкой флюсующей активностью. Сам же процесс - сложный в технологическом оформлении и вследствие применения толуола - пожароопасен.Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки скнпидарного раствора живицы(терпентина) малеиновым ангидридом, взятым в количестве 15-1734, при 170 С, с последующей отгонкой скипидара 4 1.Однако известный способ не позволяет осуществить максимальное полное связывание смоляных кислот и терпеновых углеводородов ТерПСНТИНа МЗЛЕИНОВЫМ аНГИДрИДОМ И ПОЛУчить продукт с хорошими флюсующими свойсгвами.Задачей изобретения является повышение выхода продукта и улучшение его флюсующих свойств.Поставленная задача достигается тем, что в способе получения канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки терпентина при нагревании малеиновым ангидридом с последующей отгонкой скипидара, процесс осуществляют при 188-192 С в присутствии катализатора - йодистых алкилов С 1-С 4 в количестве О,03-0,25 от массы терпентина, а малеиновый ангидрид используют в количестве 43,1 мас. от массы терпентина.Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение.100 г терпентина загружают в трехторлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холоднльником и термометром. загружают 43,1 мас. малеинового ашидрида и 003 мас. СН 31. Колбу помещают в термостат. При достижении температуры 1902 С реакцию ведут в течение 9 часов. Реакцию считают законченной, когда в реакционной смеси содержится не более 2,5 Х, мас. свободного несвязанного малеиновото ангидрида. Затем при температуре 19 ОШ 2 С перегретым острым паром или вакуумом (Р 20 мм рт. ст.) отгоняют непрорсатировавший скипидар. Выход КТМС составляет 93,1. КТМС - твердое стекловидное вещество коричневого цвета с температурой размягчения 72 С и кислотным числом 272 мг КОН г. Площадь растекания припоя Б составляет 75 ммг. Продукт растворим в спиртах, эфирах и ацетоне.Остальные примеры выполнены аналогично примеру 1, отличаются количеством введенного катализатора и приведены в таблице 1.Из данных табл. 1 видно, что увеличение массы вводимого катализатора СНз 1 от 0,03 до 0,25 И, мас. приводит к увеличению выходаПри этом длительность процесса составляет 5-9 часов. К.ч. 265-272 мг КОН/г, т. разм. 67,4-72 С площадь растекания припоя 8 70,145 ммВ таблице 2 приведены физико-химические свойства КТМС, полученного с применением С 2 Н 51, СзН-г и С 4 Н 91 в качестве катализатора. Как видно из данных табл. 2, физико-химические свойсгва и выхода продуктов КТМС,полученных с применением данных катализаторов (в количестве 0,2 мас. каждого), находятся на уровне аналогичных свойств КТМС полученного с прттмеиеннеьт СНэ 1 (в коттестве 0,2 мас.).Активность флюса - коэффициент растекаемости припоя ПОС-61 на медных пластинках при 2605 С, рассчитывают как отношение площади растекания припоя под действием предлагаемого флюса к площади растекания канифоли живичной сосновой марки А. Флюсы испытывают в виде 20 ных растворов в эти ловом спирте (ГОСТ 17299-78). Абсолютная погрешность определения активности флюсовпри вероятности 0,95 равна 10,03, погрешность измерения температуры припоя 2 С.Немо Вид сырья Массовая Температу- Массовая Время, Температу- К.ч. Площадь Активность п/ п доля введен- ра, доля СНЫ, час. ра размягче- мг растекания флюса ною малеи- С и, мас. ния, КОН / г припоя, по меди новою С 8 мм 2 ангидрида, И, мас.Сосновая жи вичнан кани фоль (марки- Определение площади растекания припоя и активности флюса по меди проведено нами, литературные данные отсутствуют- произвели полное связывание всех смоляных кислот абиетинового типа с малеиновым ангидридом, получили канифолемалеиновую смолу - Получили смолу КТМС с применением в качестве катализатора - 12 (0,2 И, мас.)МЩЧЕ Вид сырья Массовая Массовая Температура, Время, . . Кл. Площадь Активность Выход п/ п доля введен- доля катали- С час. р мг растекания флюса смолы,ною малеи- затора, КОН/ г припоя, по меди И,нового Х, мас. 5 ммЗаказ 1012. Тираж 20 экз. Государственное патентное ведомство Республики Беларусь. 220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.