Способ определения массовых концентраций диметахлора и кломазона при их совместном присутствии в пробах воздуха рабочей зоны или смывов с кожных покровов

(51) МПК НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТАХЛОРА И КЛОМАЗОНА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ПРОБАХ ВОЗДУХА РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ИЛИ СМЫВОВ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ(71) Заявитель Государственное учреждение Республиканский научнопрактический центр гигиены(72) Авторы Новицкий Виктор Филиппович Новицкая Татьяна Викентьевна(73) Патентообладатель Государственное учреждение Республиканский научно-практический центр гигиены(56). . . . 2000. - . 892. - . 1-2. - . 347-377. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций диметахлора в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания. МУК 4.1.2375-08. Определение кломазона в воде хроматографическими методами. Методические указания. МУК 4.1.1415-03. Измерение концентраций кломазона в воздухе рабочей зоны методами высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии. Методические указания. МУК 4.1.1414-03. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств кломазона в воде, почве, зерне, соломе риса, семенах и масле сои хроматографическими методами. Методические указания. МУК 4.1.1456-03. Определение остаточных количеств кломазона в воде, почве, зерне, семенах,масле рапса и основных его метаболитов - метансульфоната и оксаламовой кислоты в воде и почве хроматографическими методами. Методические указания. МУК 4.1.2371-08.31259 , 2008... . . ,2000. - . 904. - . 2. - . 257-262... . . (, .). - 2007. - . 64. - . 2. . 131-137.(57) Способ определения массовых концентраций диметахлора и кломазона при их совместном присутствии в пробе воздуха рабочей зоны или смывов с кожных покровов у работающих с пестицидами, содержащими оба указанных действующих вещества, при котором проводят подготовку к хроматографированию пробы воздуха рабочей зоны или смывов с кожных покровов у работающих с пестицидами, для чего фильтр, на который отобрана проба воздуха рабочей зоны, трижды обрабатывают смесью ацетона и метанола,взятых в соотношении 11, полученные экстракты объединяют и упаривают досуха, или обезжиренные марлевые тампоны, на которые отобрана проба смывов с кожных покровов у работающих с пестицидами, содержащими одновременно в своем составе диметахлор и кломазон, трижды обрабатывают смесью этилового спирта и воды, взятых в соотношении 16956 1 2013.04.30 11, полученные экстракты объединяют, упаривают спирт до получения остаточного водного раствора, из которого проводят трехкратную переэкстракцию действующих веществ в гексан и упаривают гексан досуха до исчезновения его запаха, полученный сухой остаток растворяют в 1 мл гексана, отбирают аликвоту в 2-5 мкл, хроматографируют на газовом хроматографе, оснащенном детектором постоянной скорости рекомбинации и стеклянной колонкой 1000,4 см, заполненной насадкой 5-560 на хроматоне , при температуре испарителя 280 С и детектора 300 С и при программируемой температуре термостата колонок начальная в течение 2 мин - 180 С, затем подъем до 240 С со скоростью 30 С/мин и 4 минуты анализа при ней, и рассчитывают массовые концентрации диметахлора и кломазона. Изобретение относится к медицине, к разделу санитарно-химических исследований воздуха рабочей зоны и условий труда. Известны способы для определения массовой концентрации действующего вещества диметахлора препарата Теридокс, КЭ 1 и массовой концентрации действующего вещества кломазона препаратов Пронап экстра, КЭ и Колзор трио, КЭ 2 в случаях их индивидуального присутствия в пробах воздуха рабочей зоны, основанные на извлечении действующих веществ с фильтров органическими растворителями (ацетоном и гексаном соответственно) и последующем определении в их сконцентрированных экстрактах с помощью газовой хромотографии на приборе, оснащенном детектором электронного захвата или термоионным детектором, для метахлора и на приборе, оснащенном детектором постоянной скорости рекомбинации, для кломазона. Однако для гигиенической оценки условий труда при применении пестицидных препаратов Пронап экстра, КЭ и Колзор трио, КЭ гораздо удобнее, быстрее и дешевле было бы определять массовые концентрации каждого из присутствующих в них действующих веществ диметахлора и кломазона одновременно раздельными пиками на одной хроматограмме при анализе проб воздуха рабочей зоны или смывов с кожных покровов у работающих с пестицидами, содержащими в своем составе оба указанных действующих вещества. Описанные методы их индивидуального определения не учитывают особенности поведения каждого из этих действующих веществ при их совместном присутствии в анализируемых пробах. Кроме того, одновременное определение массовых концентраций обоих действующих веществ при их совместном присутствии в пробах изучаемых объектов позволило бы вдвое сократить время проведения их анализа, по сравнению с их индивидуально раздельным определением, и существенно уменьшить расход используемых при этом химических реактивов, что весьма важно, учитывая большое количество проб,обычно анализируемых при проведении оценки условий труда с применением пестицидных препаратов, содержащих два действующих вещества и более. Заявителю не известен способ оценки одновременного определения массовых концентраций диметахлора и кломазона при их совместном присутствии в пробах воздуха рабочей зоны и смывов с кожных покровов, в силу чего не может быть указан объект, являющийся наиболее близким аналогом заявляемого способа. Задачей заявляемого изобретения является создание способа одновременного раздельного определения массовых концентраций диметахлора и кломазона при их совместном присутствии в пробах воздуха рабочей зоны или смывов с кожных покровов у работающих. Поставленная задача достигается следующим образом. Предложен способ определения массовых концентраций диметахлора и кломазона при их совместном присутствии в пробе воздуха рабочей зоны или смывов с кожных покровов у работающих с пестицидами, содержащими оба указанных действующих вещества, при котором проводят подготовку к хроматографированию пробы воздуха рабочей зоны или смывов с кожных покровов у работающих с пестицидами, для чего фильтр, на который 2 16956 1 2013.04.30 отобрана проба воздуха рабочей зоны, трижды обрабатывают смесью ацетона и метанола,взятых в соотношении 11, полученные экстракты объединяют и упаривают досуха, или обезжиренные марлевые тампоны, на которые отобрана проба смывов с кожных покровов у работающих с пестицидами, содержащими одновременно в своем составе диметахлор и кломазон, трижды обрабатывают смесью этилового спирта и воды, взятых в соотношении 11, полученные экстракты объединяют, упаривают спирт до получения остаточного водного раствора, из которого проводят трехкратную переэкстракцию действующих веществ в гексан и упаривают гексан досуха до исчезновения его запаха, полученный сухой остаток растворяют в 1 мл гексана, отбирают аликвоту в 2-5 мкл, хроматографируют на газовом хроматографе, оснащенном детектором постоянной скорости рекомбинации и стеклянной колонкой 1000,4 см, заполненной насадкой 5 ДС - 560 на хроматоне , при температуре испарителя 280 и детектора 300 С и при программируемой температуре термостата колонок начальная в течение 2 мин - 180, затем подъем до 240 С со скоростью 30 С/мин и 4 минуты анализа при ней, и рассчитывают массовые концентрации диметахлора и кломазона. Отбор проб воздуха рабочей зоны и смывов с кожных покровов у работающих проводят в соответствии с методическими рекомендациями по измерению и оценке реального загрязнения пестицидами воздуха рабочей зоны и кожных покровов работающих 3. Пример 1. Для одновременного раздельного определения массовых концентраций диметахлора и кломазона при их совместном присутствии в анализируемой пробе воздуха рабочей зоны,отобранной на фильтр, последний помещают в коническую колбу объемом 100 мл, добавляют в колбу 15 мл приготовленной смеси ацетона и метанола в соотношении 11, плотно закрывают колбу стандартной пластмассовой пробкой и экстрагируют при механическом встряхивании 20 мин. Полученный экстракт декантируют с фильтра в грушевидную колбу объемом 100 мл, а фильтр повторно заливают 15 мл той же смеси растворителей и проводят вторую экстракцию тем же способом. Вновь полученный экстракт опять декантируют с фильтра в ту же грушевидную колбу, добавляют к первому экстракту, а фильтр в третий раз вновь заливают 15 мл исходной смеси растворителей и проводят третью экстракцию, а получаемый при этом экстракт добавляют к смеси первых двух экстрактов в грушевидной колбе. Объединенный экстракт, полученный с помощью трех последовательно проведенных экстракций, упаривают в грушевидной колбе под вакуумом на ротационном испарителе до полного испарения ацетона и метанола. К оставшемуся в колбе сухому остатку,содержащему оба анализируемых действующих вещества, добавляют пипеткой 1 мл гексана, тщательно смывают им стенки колбы и получают при этом количественный концентрат экстракта диметахлора и кломазона в анализируемой пробе воздуха рабочей зоны. Затем его аликвоту (2-5 мкл) вводят в испаритель газового хроматографа, оснащенного детектором постоянной скорости рекомбинации, и стеклянной колонкой (1000,4) см,заполненной насадкой 5 ДС - 560 на хроматоне -, при температуре испарителя 280, температуре детектора 300 С и программируемой температуре термостата колонок начальная - 180 (2 мин), затем подъем до 240 С (30/мин) и 4 минуты анализа при ней, с последующим количественным расчетом на хроматограмме пиков, индивидуально представляющих диметахлор и кломазон. Пример 2. Для одновременного раздельного определения массовых концентраций диметахлора и кломазона при их совместном присутствии в анализируемой пробе смыва с кожного покрова, отобранной у рабочих на обезжиренные марлевые тампоны, последние помещают в коническую колбу объемом 100 мл, добавляют в колбу 15 мл приготовленной смеси этилового спирта и воды в соотношении 11, плотно закрывают колбу стандартной пластмассовой пробкой и экстрагируют при механическом встряхивании 20 мин. Полученный экстракт декантируют с тампонов в грушевидную колбу объемом 100 мл, затем стеклян 3 16956 1 2013.04.30 ной палочкой дополнительно отжимают тампоны в той же конической колбе несколько раз и сливают полученные порции отжатого концентрата в грушевидную колбу к основной его массе. Отжатые тампоны вновь заливают 20 мл смеси в конической колбе и проводят повторную экстракцию тем же способом, что и первую. Декантировавшийся второй экстракт с тампонов, а затем и отжатые остатки его добавляют в грушевидную колбу к первичному экстракту, а к тампонам приливают третью порцию исходной смеси воды и спирта, проводят тем же способом экстракцию и получают с них третий экстракт. Объединенный суммарный экстракт, полученный с помощью трех последовательно проведенных экстракций тампонов, частично концентрируют в грушевидной колбе под вакуумом на ротационном испарителе до максимального удаления из него этилового спирта, а оставшуюся его водную часть переносят в делительную воронку, где и проводят трехкратную переэкстракцию действующих веществ в гексан, добавляя каждый раз по 10 мл его в делительную воронку к водному раствору. Объединенный трехкратный гексановый переэкстракт диметахлора и кломазона вновь возвращают в грушевидную колбу и упаривают его ранее описанным способом под вакуумом с помощью ротационного испарителя досуха. Полученный сухой остаток в колбе количественно смывают 1 мл гексана, и аликвоту (2-5 мкл) полученного при этом концентрата действующих веществ в анализируемой пробе смыва с кожного покрова работающего хроматографируют также, как это описано в примере 1. Таким образом, достигаемый технический результат заявляемого способа заключается в сокращении времени проведения анализа до 1 часа, то есть вдвое быстрее, чем при раздельном определении, и, кроме того, в нем существенно уменьшен расход используемых химических реактивов. Данный способ может быть использован при санитарно-химических исследованиях воздуха рабочей зоны и условий труда для оценки фактического содержания диметахлора и кломазона в пробах воздуха рабочей зоны или смывов с кожных покровов у работающих с пестицидными преператами, содержащими одновременно диметахлор и кломазон в качестве действующих веществ, например Пронап экстра, КЭ или Колзор трио, КЭ, а также других им подобных для оценки реального загрязнения ими. Источники информации 1. Определение диметахлора, действующего вещества препаратов Теридокс, КЭ, в воде, почве, воздухе рабочей зоны, растительных материалов методом газожидкостной хроматографии. Инструкция по применению. -4.1.10 - 14 - 15. - Минск, 2006. 2. Определение кломазона, действующего вещества препаратов Пронап экстра, КЭ и Колзор трио, КЭ, в воде, почве, воздухе рабочей зоны, растительных материалов методом газожидкостной хроматографии. Инструкция по применению. -103.4 - 1010. Минск, 2010. 3. Метод оценки риска воздействия на работающих с пестицидами. Методические рекомендации. -2001. - М., 2001. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 4