Способ получения полимерных смесей из аминонитрилов и термопластичных полимеров

Номер патента: 7102

Опубликовано: 30.06.2005

Авторы: ВЕБЕР Мартин, МОРШЛАДТ Ралф, ХИЛЬДЕБРАНДТ Фолькер

Скачать PDF файл.

Текст

Смотреть все

100 мас. из анатазиой формы и на 0-30 мас. из рутильиой формы, в которой до 40 мас. диоксида титана может быть заменено оксидом вольфрама.З. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что дополнительно включает следующую стадию(4) последующая конденсация полимерной смеси при температуре 200-350 С и давлении, которое ниже, чем давление на стадии 3, при этом температуру и давление выбирают таким образом, что образуются вторая газовая фаза, содержащая воду и аммиак, и вторая жидкая фаза.4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что доля аминонитрипов по отношению к общему количеству полиамидообразутопшх мономеров составляет 30-100 мас.5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что доля термопластичных полимеров составляет 1-75 мас. в расчете на всю реакционную смесь.6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве аминонитрила используют ш-амииоалкилнитрил с алкиленовьтм остатком с 4-12 атомами углерода или аминоалкиларилнитрил с 8-13 атомами углерода.7. Способ получения полимерных смесей путем взаимодействия, по меньшей мере,одного аминонитрила с водой в присутствии термопластичных полимеров, выбранных из группы, включающей полиариленовьте эфиры, полиимидоэфиры, полиимидоамиды, стирольные гомо- и сополимеры, каучук-эластичные привитые сополимеры, этиленовые сополимеры, Полиамиды, полученные из дикарбоновых кислот и диаминов, и их смеси, и,при необходимости, других полиамидообраэутощих мономеров, который включает следующие стадии(1) взаимодействие, по меньшей мере, одного амннонитрила с водой при температуре 90-400 С и давлении (0,1-35,0)-10 б Па с получением реакционной смеси,(2) дальнейшее превращение реакционной смеси при температуре 150-400 С и давлении, которое ниже, чем давление на стадии 1, при этом температуру и давление выбирают таким образом, что образуются первая газовая фаза и первая жидкая фаза, и первую газовую фазу отделяют от первой жидкой фазы, и(3) последующая конденсация первой жидкой фазы при температуре 200-350 С и давлении, которое ниже, чем давление на стадии 2, при этом температуру и давление выбирают таким образом, что образуются вторая газовая фаза, содержащая воду и аммиак, и вторая экидкая фаза,при этом на одной или нескольких стадиях добавляют термопластичные полимеры и, при необходимости, другие полиамидообразующие мономсры, причем реакцию на стадии 1 проводят в присутствии в качестве каталптзатора кислоты Брэнстеда, выбранной из труппы,включающей бета-цеолит, слоистьпй силикат и диоксид титана, состоящей на 70-100 мас. из анатазной формы и на 0-30 мас. из рутильной формы, в которой до 40 мас. диоксида титана может быть заменено оксидом вольфрама.8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что реакцию на стадиях 2 и/или 3 проводят в присутствии катализатора, представляющего собой кислоту Брэнстеда, выбранную из группы, включающей бета-цеолит, слоистый силикат и диоксид титана, состоящую на 70100 мас. из анатазной формы и на 0-30 мас. из рутильной формы, в которой до 40 мас. диоксида титана может быть заменено оксидом вольфрама.9. Способ по п. 7 или 8, отличающийся тем, что доля аминонитрипов по отношению к общему количеству полиамидообразующих мономеров составляет 30-100 мас. .10. Способ по любому из пп. 7-9, отличающийся тем, что доля термопластичных полимеров составляет 1-75 мас. в расчете на всю реакционную смесь.11. Способ по любому из пп. 7-10, отличающийся тем, что в качестве аминонитрила используют ш-аминоалкилнитрил с алкиленовьтм остатком с 4-12 атомами углерода или аминоалкиларилнитрил с 8-13 атомами углерода.Изобретение относится к новому способу получения полимерных смесей,согласно которому аминонитрилы подвергают превращению в присутствии воды,термопластичных полиамидов и в некоторых случаях других лолиамидообразутотптих мономеров.Единообразно построенные вещества (с единообразной структурой) имеют т-тедостатки, которые ограничивают возможности их применения. Благодаря смесям полимеров, можно комбинировать различные свойства компонент смеси и тем сагаым улучшать свойства сшггетических материалов. Из этих соображений получают, например, смеси из полиамидов и аморфных поливтеров, как, этан-гример,полиарилетшсулъфоновых эфиров или полиимидоэтриров.При этом Полиамиды могут быть получены самыми различными способами. Самым важным способом получения полиамидов является гидролитическая полимеризация лактамов с раскрытием кольца. Вариант указанного способа, который может быть проведен также в промышленности,описан, например, в немецкой заявке на патент ВЕ-А 43 21 683.Получение лолиамидов из аминонъггрилов представляет собой альтернативный путь получения и Предоставляет возмткнокггь использовать другое сырье (исходные вещества). Так, в не раскрытой немецкой заявке е ранним приоритетом ВЕ-А 197 09 390 описываются ненрерьхвтпьпй и дискретный способы получения полиамидов из амиионитрилоа и воды при повышенной температуре и повышенном давлении.Для получения (технической) смеси, содержащей полиамид, согласно патенту США 1,18 3 729 527, в частности, нолимсризутот внкатлролактавч в присутствии полиариленеульфоновьтх эфиров. В немецкой заявке на патент ВЕ-А 41 02 996 предлагается также полимеризовать лактамьт в присутствии аморфных полимеров. таких как полисульфоъгы, нотифегтитленовые эфиры. полиимидоэфиры,лолимидгпмидьт или сополимеры стирола, для того чтобы произвести легирование полимеров. Полимеризация инициируется с помощью сильных оснований.Если полимерные компоненты смеси сментиваъотся в расплавах, напримерв экструдере, то к ним в общем случае добавляется средство, способствующеесовместимости компонент. Согласно европейской заявке на патент ЕР-А 0 374 988,Мс Стати еЕ а 1. Ро 1 уш. Ргерг. 14, 1032 (1973) или Сотни е а 1. Мак-готы. Снет. Масгото. Бутр. 75, 159 (1993), в качестве средств, способствующих СОВМССТИМОСТИ, РЕССМЗТрИВШОТСЯ СОПОЛИМВрЫ, СОСТОЯЩИВ ИЗ СЕГМЕНТОВ ПОЛИЗМИДЗ и полиариленсульфоновых эфиров, которые получаются растворением ПОЛИЗРИПСНСУЛЬФОНОВЫХ ЭфИрОВ В расплаве ПЩТЗМЗ, И ЛЗКТМ Полимеризуется В присутствии сильного основания и в отсутствии воды.Изучение анионных полимеризации лактамов в присутствии попиимидоэфиров или полисульфонов в экструдере было проведено также,например, в работе Чал Винкйгк е а 1. Ро 1 уш. Ргерг. 29 (1), 557 (1988).Все вьпценазванттьте способы для получения смесей из полиашшов и термоштастичттьш полтамеров используют лакгам или погшамтад, полученный из лакгамов.Названные методы имеют тот недостаток, что полимерные цепи термопластичных полимеров разрываются под действием находящихся в реакционной смеси анионов. В связи с этим анионная полимеризация требует применения специальных технических приемов для контроля степени полимеризации, так как реакция в общем случае протекает очень быстро и в течение короткого времени приводит к сильному повышению вязкости (продукта). Следовательно, продукты с определенной структурой, то есть, с определенной длиной цепи, соответственно вязкостью, могут быть получены с большими трудностями, если вообще могут быть получены. Кроме того, продукты содержат остатки катализатора и продукты расщепления или побочные продукты, которые часто не могут быть удалены из смеси. Если полимеризация проводится в экструдере, то часто можно не достигнуть полного превращения, и конечный продукт содержит еще и остатки мономеров. Кроме того, в большинстве случаев получаются только темные, например, коричневые продукты.сЬпаЫе 33 ег е а 1. Аста Ро 1 уп 1. 46, 307 (1995), описывают реакцию екапролактама с полиариленсульфононьши эфирами, которые содержат концевые аминофениленовые группы. При этом аминогруппы реагируют с в-капролактамом с раскрытием кольца и инициируют, таким образом, реакцию полимеризации. Реакция проводится в отсутствии воды, и в качестве катализатора может бытьиспользована фосфорная кислота. Недостатком этого способа является то, что полиариленсульфоновые эфиры с двумя аминофениленовыми концевымигруппами в полимерной Цепи могут быть получены только с большими затратами.Из уровня техники также известен способ получения полиамида из аминоалкилтлпгрилов, осу 1 нссгвляе 1 н 1 й при повышенных температуре и давлении(см. 1315 35 34817, 30.09.1985 и 118 5 596 070, 21.01.1997) и стлособ получения полиамидов из аминонитридков в присутствии фосфоросодерзэтсатдего катализатораЗадачей настоящего изобретения является расширение технологических возможностей производства полиамидов из аминонитрилов.Поставленная задача решается предлагаемым способом получения полимерных смесей посредством реакции, по меньшей мере, одного аминоиитрила с водой в присутствии термопластичных полимеров, выбранных из группы,включающей полиариттеновьте эфиры, полиимидоэсрирьт, полиимидоамиды,стиролынле гомо- и сополимеры, каучук-эластичные привитые сополимеры,этилсновые сополимеры, Полиамиды, полученные из дикарбоновых кислот и Лиамидов, и их смеси и, при необходимости, ДРУГИХ полиамидообразующих мономеров, который включает следующие стадии(1) взаимодействие, по итеньшей мере, одного аминонитрила с водой при температуре 90 - 400 С и давлении (0,1 35,0)- 106 Па с получением реакционной смеси,(2) дальнейшее превращение реакционной смеси при температуре 150 - 400 С и давлении, которое ниже, чем давление на стадии 1, при этом температуру и давление выбирают таким образом, что образуются(одна) первая газовая фаза и (одна) первая жидкая фаза, и первую тазовую фазу очделятот от первой жидкой фазы, и(3) смешение Первой жидкой фазы и фазы, содержащей воду при температуре от 150 до 370 С и давлении (0,1 - 30,0)- 106 Па с получением полимерной смеси, причем, на одной или нескольких стадиях добавляют термопластичные полимеры и, при необходимости, другие полиамидообразутощие мопомеры, при этом реакцию на стадии 1 проводят в присутствии в качестве катализатора кислоты Брэнстеда, выбранной из группы, включающей бета-цеолит, слоистый силикат и диоксид титана, состоящей на 70-100 мас. из анатазной формы и на 0-30 мас. изрутильпой формы, в которой до 40 мас. диоксида титана может быть заменено

МПК / Метки

МПК: C08G 69/04, C08L 77/00

Метки: полимерных, полимеров, получения, аминонитрилов, термопластичных, способ, смесей

Код ссылки

<a href="https://by.patents.su/30-7102-sposob-polucheniya-polimernyh-smesejj-iz-aminonitrilov-i-termoplastichnyh-polimerov.html" rel="bookmark" title="База патентов Беларуси">Способ получения полимерных смесей из аминонитрилов и термопластичных полимеров</a>

Похожие патенты