Способ разложения гидроперекиси циклогексила

.,ддт.шкм-тгк.ц.ыд, СПОСОБ РЪЗЛОЖЕНИН ГЦДОПЕРЕКИСИ ЦИНЛОГЕКСИЛАИзобретение относится к способу разложения гидроперекиси циклогексила в процессе получения циклогексанона и/или циклогексанола окислением циклогексана кислородом в присутствии катализатора органического комплекса металла.Задачей изобретения является упрощение способа.Решение этой задачи достигается за счет того, что в соответствии с настоянная изобретением при подлучении циклогексанола и/или. циклогексанона разложение гидроперекиси циклоалкила проводят в при сутствии фталоцианинового и порфиринового конлекса металла, кимобилизированного на носителе. Благодаря такой иимобилизации получают катализатор, который легко можно отделить от реакционной смеси и в котором сохряннптся в течение длительного времени внсокие активность и селективность в отношении образования кетона и/или спирта по сравнени со способом. в котором используется гоиогено расте воренннй комплекс, описаний в японском патенте 7 Р АмбФ.1262 З 7 ЦСани по себе фталоцианиновн и порфириновый комплексы. которые могут использоваться при осуществлении заявляемого способа, известны. В этой связи можно в качестве исходного материала для получения таких комплексов использовать порфирин или фталоциаиин(которые могут быть замещены). Эти соединения имеют следующиеСпособ получения исходных функционально замещенных фталоцианинов и порфиринов известен. Фталоцианинн могут быть замещены в положениях 1-16, а порфиринн - в положениях 1-20 за исключением положений 1, 4, б, 9, П,14, 16 и 19 При этом заместителями могут быть а.) Н, Р, 01, Вг, 1 в) незанещеннне или замещенные алкилн с) незанещенные или замещенные алкенилы,о) незаиещешнй или замощенный фенил, а е) амины, сульфокислот, карбоновые кислоты, альдегиды и их производные. Замещение металлом водорода, связанного с атомом углерода порфирина. может быть осуществлено путем введения его в диметилфориацид (ДНФ) и добавления соответствующего металла ввиде хлорида при кипячении с обратным холодильником В некоторш слУчаях в ч качестве донора азота можно использовать мочевину и иолибдат аниония в качество катализатора В качестве металлов, используеишс-в заявляемых способе, следует назвать Со, Мп, Сг, Ре, Си и/или Уа В соответствии с настоящим изобретением ети металлоорганические комплексы закрепляют стабилизируют.) на носителе В качестве носителя используют материал, способный связываться комплексом ковалентной связью, а именно, двуокись кремния или полистирол, сшие тнй дивинщбензолон, у Процесс ведут при кощентрации катализатора 10-150 миллионных долеи(р.р.т). в расчете на металл в составе комплекса по отношению к общему количеству смеси, содешащеи гидроперекись-Д Разложение диклогексила можно проводить в присутствии кисл да. При. использовании. в качестве материала носителя оксида крен Зния необходимая связь может быть получена, например, исходя из фталопианина или порфирина с одним или несколькими галоидсодеркащими заместителями. Исходный материал можно нагревать в течение некоторого времени в пиридина вместе с оксидом кремния. Твердую фазу затем отфильтровнвают промывают и высушивают.При использовании в качестве носителя полистирола, иммобилизация может быть достигнута, например, за счет использовании фталоцианина или пориирина с одним или несколькими заместителнми,сое и держащими группы СООН. В этом случае связывание с полистиролом осуществляется по реакции триделиКрафтса. 1При проведении процесса по способу В соответствии с настоящим изобретением окисление циклогексана проводят известным образом в жидкой фазе, при температуре 12 О 2 О 0,предпочтительно 14 О 18 ОС используя в канестве окислителя, например воздух, чистый кислород или смесь кислорода и инертного газа. В ходе реакции степень конверсии циклогексана составляет, например, 112.Величина давления на стадии окисления не имеет существенного значения. Чаще всего реакцию проводят при 4-50 бар.Целесообразно, чтобы на стадии окисления циклогексана отсутствовали материалы, способствующие разложении образующейся гидро-щ перекиси пиклогексила, например, соединения переходных металлов. Поэтому окисление предпочтительно проводить в реакторах с внут ренними стенками из инертного материала, например, пассивированнои стали, алиминия, стекла, эмали и других аналогичных материалов. уРазложение гидроперекиси циклоалкила в реакционной смеси после станки окисления осуществляют с помощью иммооилизиронанныхКОМПЛЕКСНЫХ МЭТЭЛЦЧВСШШ СОЕДЫНЭНШ на ОСНОВЭ СТЗЛОЦИЗНИНЭ. ИЛИпорифирина. Катализатор разложения можно использовать различными путями. Если он иммобилизпрован на носителе, то для конверсии гидропереннси циклоалкила монно использовать шламовнй реактор, а такие, например, реакторы с неподвижным слоем катализатора. Тепло,выделяющееся при разложении, необходимо отводить, для того чтобыПРОПЭСС ПРОТВКЗЛ ПРИ СООТВЕТСТВУЮЩЕЙ НОНТРОЛЪРУЭРЛОЙ ТВЛШВРЭТУРВ.В частности для этого удобно использовать шламовнй реактор. В про ПЭСОВ разлоиениннунаятемпература РАОЖ 9 ТПОДДВРЗЦЕВЗТБСЯНЕЗПРИмер за счет испарительного охлаждения. предпочтительно в процессе ректификационной обработки для отвода по меньшей мере части тепла. Такой способ благоприятно оказывается на выходе целевого продукта.Разложение обычно проводят при темературе 2512 ОС. Давление на стадии разложения, как правило, несколько ниве, чем на стадии окисления. Предпочтительно разложение проводить в присутствии кис лорода. При етом увеличивается выход смеси К/Ъ.При делании перед разлонением гидроперекиси в окисленной омеси последнюю можно обработать водой или водным раствором гидроксида или карбоната щелочного металла для удаления из нее и/или нейтрализапии образупшихся при окислении кислот, например, до рн вод ной фазы 8-13. Кроме того, окисленную смесь можно предварительно. сконцентрировать, например, путем дистилляции или быстрого испарения.При желании органическая фаза реакционной смеси, полученной при разложении гидроперекиои, после промывки ее водой монет быть подвергнута дисниллнции в результате которой получают циклогексан, который возвращают в процесс, а такие пиклогенсанол и циклогеноанон. Образующиеся при этом продукты могут быть легко исполь зованн ДЛЯ ПОЛУЧЭНЪШ- КШРОЛЗКТЗМЗ /ИСХ 0 ДНОГ 0 ПРОЩСУНТЗ ДЛЯ ПОЗДУЧЭ