Способы получения 3-метилпиперидина и 3-метилпиридина

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПАТЕНТНЫЙ КОМИТЕТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ(57) 1. Способ получения 3-метилпиперидина циклизацией 2-метил-1,5-диаминопентана в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют активированный оксид алюминия или смешанный оксид алюминия и кремния, или природный или синтетический цеолит, при этом катализатор на поверхности имеет отношение кислых центров к основным выше 2 и удельную поверхность выше 40 м 2/г, и процесс ведут при 300-400 С и давлении 0-106 Па. 2. Способ получения 3-метилпиридина, отличающийся тем, что 3-метилпиперидин, полученный способом по п. 1, пропускают через катализатор дегидрирования. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что дегидрирование осуществляют при 220-400 С. 4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что в качестве катализатора дегидрирования используют благородный металл на носителе. 5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве благородного металла используют платину или палладий. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что в качестве катализатора дегидрирования используют палладий на аморфном 2/23, приготовленном путем ионообмена с растворимым комплексом палладия. Настоящее изобретение относится к способу получения 3-метилпиперидина (МР) и 3-метилпиридина(РС) из 2-метил-1,5-диаминопентана . 3-метилпиперидин находит применение в качестве ускорителя вулканизации и в качестве добавки к смазочному маслу. 3-метилпиридин используется как в качестве растворителя, так и в качестве промежуточного продукта при получении никотиновой кислоты. Из РСТ-заявки 90/00546 известно приготовление смесей 3-метилпиперидина и 3-метилпиридина из 2 метил-1,5-диаминопентана путем пропускания газообразного исходного продукта через катализатор из оксидов металлов при температуре 500-600 С. Предпочтительными катализаторами являются хромит меди,оксид молибдена или оксид ванадия. Эти катализаторы предпочтительно наносят на носитель. В зависимости от температуры реакции количественное отношение пиперидина к пиридину может сдвигаться в ту или другую сторону. В этом описании изобретения также упоминается возможность применения в качестве катализаторов кислых оксидов, например 2 или /, без других добавок. Однако достигаемые таким обра 4108 1 зом выходы весьма посредственны. Об активности катализаторов в течение более продолжительного срока службы не приводится никаких данных. Из патента США 3903079 известен способ циклоаммонолиза дизамещенных алканов, которые содержат первичные аминогруппы и/или гидроксильные группы. В качестве катализатора применяют молекулярное сито на основе металлалюмосиликата. В качестве металлов предпочтительно выбирают медь, палладий, марганец, никель или хром. Реакцию проводят в присутствии аммиака. Достигаются умеренные выходы. При получении пиперидина из 1,5-пентандиола достигают выхода 75 . Целью настоящего изобретения является разработка способа получения 3-метилпиперидина из 2-метил 1,5-диаминопентана, который можно осуществлять в промышленном масштабе и при котором достигают высоких выходов. При этом активность катализатора должна сохраняться в течение длительного времени. Другой целью является разработка способа получения 3-метилпиридина путем дальнейшего превращения 3 метилпиперидина в присутствии катализатора дегидрирования. Согласно изобретению, в способе получения 3-метилпиперидина циклизацией 2-метил-1,5 диаминопентана в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора в качестве катализатора используют активированный оксид алюминия или смесь оксидов алюминия и кремния, или природный или синтетический цеолит. Важным является то, что они имеют преобладающе кислый характер и обладают удельной поверхностью свыше 40 м 2/г. Кислый характер следует из соотношения кислых и основных центров на поверхности, которое, согласно изобретению, должно быть более двух. Аналитически кислые центры определяются необратимой адсорбцией Н 3 при 80 С, а основные центры - необратимой адсорбцией СО 2 при 80 С. В качестве катализаторов для предлагаемого в изобретении способа предпочтительно применяют активированный А 23, смешанные оксиды А 23/2 или цеолиты. Цеолиты представляют собой природные кристаллические или синтетические алюмосиликаты, которые имеют высокоупорядоченную структуру с жесткой трехмерной решеткой тетраэдров 4 и А 4, связанных общими атомами кислорода. Отношение атомов кремния и атомов алюминия к кислороду составляет 12. Электровалентность содержащих алюминий тетраэдров компенсируется за счет включения в кристалл катионов, например ионов щелочных металлов или водорода. Возможен обмен катионов. Пространства между тетраэдрами перед дегидратацией путем высушивания, например прокаливанием,заняты молекулами воды. Если цеолит ввиду способа его получения находится не в каталитически активной кислой Н-форме, а, например, в -форме, то за счет ионообмена, например, с ионами аммония, и последующего прокаливания или путем обработки кислотами его можно полностью или частично перевести в желательную Н-форму. Катализаторы предпочтительно применяют в виде неподвижного слоя, а исходный материал при использовании водорода или инертного газа, например азота, в качестве газа-носителя пропускают через катализатор. Температуру реакции устанавливают в пределах 300-400 С, предпочтительно 305-375 С. Давление составляет 0-10 бар, предпочтительно избыточное давление составляет 0-5 бар. Масса для нагрузки катализатора представляет собой объемную скорость массы в час . В данном случаепредпочтительно поддерживается равной 2,1-4,2 г выделяемого вещества на грамм катализатора в час. Парообразный исходный продукт можно разбавлять, предпочтительно с помощью 2 или 2. 3-метилпиперидин известным способом дегидрирования можно переводить в 3-пиколин. При этом образующийся в соответствии с предлагаемым способом поток 3-метилпиперидина можно прямо пропускать далее через катализатор дегидрирования, так что дегидрирование происходит непосредственно после циклизации. Это возможно вследствие того, что образующийся 3-метилпиперидин имеет необычно высокую чистоту и практически не содержит . Оказалось, чтооказывает сильное влияние на активность катализаторов дегидрирования. В качестве катализаторов дегидрирования предпочтительно применяют благородные металлы, например палладий или платину, на носителе. Особенно предпочтительными оказались катализаторы дегидрирования,которые получаются из аморфных оксидов алюминия и кремния путем ионообмена с растворимыми комплексами палладия, такими как Р(Н 3)4 С 2. Аморфные оксиды кремния и алюминия предпочтительно сначала обезвоживают и вводят в них аммиак. Ионообмен с растворимым комплексом палладия можно осуществлять путем суспендирования аморфного оксида в растворе комплекса. Альтернативно, раствор комплекса также можно пропускать через набивку аморфного оксида, причем, однако, в противоположность первоначально указанному способу можно достигать равномерной загрузки только путем полного обмена. В соответствии с указанными способами с помощью относительно разбавленных растворов, например,0,01 моль/л Р(Н 3)4 С 2, можно также достигать содержания палладия вплоть до 5 по массе и выше в одну стадию. Температура реакции при дегидрировании составляет 220-400 С. Согласно одному из вариантов осуществления, катализатор циклизации прямо наносится на слой катализатора дегидрирования и сверху пропус 2 4108 1 кается 2-метил-1,5-диаминопентан. Согласно предпочтительному варианту осуществления катализаторы вносят в раздельные реакторы. Это позволяет осуществлять независимый контроль температуры, а также в случае необходимости независимую регенерацию катализатора. Нижеследующие примеры поясняют осуществление предлагаемого в изобретении способа. Все указанные в примерах величины давления не представляют собой никаких абсолютных давлений, а повышенные давления соотносят с атмосферным давлением. Примеры 1-11. Указанные в нижеследующей табл. 1 примеры циклизации метилдиаминопентанадо метилпиперидина (МР) осуществляют следующим образом. В реактор (диаметром 13 мм) помещают 3 г катализатора (размер зерен 0,32-1 мм).испаряют и с потоком носителя 2 15 мл/мин при давлении 5 бар пропускают через катализатор. Слой катализатора постепенно нагревают, а за ходом реакции следят с помощью газовой хроматографии. Чем активнее катализатор, тем ниже температура, необходимая для циклизациидо МР. Активность используемых катализаторов можно сравнивать друг с другом по температурам, необходимым для получения наиболее возможно высокого выхода МР, учитывая при этом нагрузку катализатора . Примеры 1, 2 и 3 являются сравнительными примерами (не соответствующими изобретению). Таблица дополнена характеристиками используемых катализаторов. Таблица 1 до 5 54,5 Пентасил (/18)45,5 связующего. Пример 12. Превращениев 3-пиколин Реактор (диаметром 13 мм) заполняют 4 г катализатора на основе палладия (1/23) и поверх него помещают 3 г 5 (эдукт в реактор всегда вводят сверху). Условия реакции следующие температура 305-320 С, 15 мл/мин 2, давление 5 бар. В температурном интервале 305-320 С и при 0,6 г/(г.час) достигают выходов вплоть до 973-пиколина, причем в качестве единственного другого продукта обнаруженв количестве 2,9 . Следовательно, происходит полное превращениев целевой продукт. В течение 10 дней не наблюдалось никакой дезактивации катализаторов. В качестве газа-носителя можно вместо 2 применять 2. Следовательно, новый способ приводит к существенному улучшению активности, селективности и срока службы катализатора. Пример 13. Получение 3-пиколина при использовании двух раздельных реакторов и продажного(превращениев 3-пиколин в 2 стадии с выделением МР) Стадия 1. 3 4108 1 В реактор (диаметром 13 мм) помещают 3 г -5 в аммониевой форме (размер зерен 0,5-1 мм).испаряют и с помощью тока газа-носителя 2 15 мл/мин при давлении 5 бар и при температуре 335 С пропускают через катализатор.составляет 4 гна грамм катализатора в час. Применяемыйпредставляет собой коммерческий продукт, который выпускается фирмойпод торговым наименованиемА. Опыт длится в течение 280 часов. Дезактивации катализатора не наблюдается. Продукт конденсируется, а образующийся аммиак может улетучиваться. Выходы МР практически количественные (99,5 ). Стадия 2. В реактор (диаметром 13 мм) помещают 10 г катализатора дегидрирования -2/23. МР из предыдущего опыта в парообразном состоянии вместе с током газа-носителя 2 15 мл/мин при давлении 1 бар и температуре 280 С пропускают через катализатор.составляет 0,23 г МР на грамм катализатора в час. Опыт продолжается в течение 190 часов. Дезактивации катализатора не наблюдается. Спустя 190 часов с помощью газовой хроматографии находят следующий состав продукта 99,33-пиколина, 0,4 МР. Пример 14. Получение 3-пиколина при использовании двух раздельных реакторов и продажного(превращениев 3-пиколин в 2 стадии без выделения МР) Реактор (диаметром 13 мм) заполняют 3 г 45 (размер зерен 0,5-1 мм).и вместе с потоком газа-носителя 2 15 мл/мин при давлении примерно 1 бар и температуре 320 С пропускают через катализатор.составляет 1-2 гна грамм -5 в час. Используемыйпредставляет собой коммерческий продукт, выпускаемый фирмойпод торговым наименованиемА. Продукт из реактора циклизации поддерживают в газовой фазе и прямо пропускают через второй реактор. Этот реактор содержит 12 г катализатора дегидрирования с составом 2 на носителе из А 23 (размер зерен 0,32-1 мм). Условия реакции 280 С и давление примерно 1 бар. Конденсат из реактора дегидрирования по истечении 220 часов хода реакции содержит 99,13-пиколина и 0,9 МР (определено с помощью газовой хроматографии). Дезактивации обоих катализаторов в ходе реакции не наблюдается. Пример 15 (сравнительный). Приготовление катализатора 1/23 путем импрегнирования К 540 г деионизированной воды добавляют 6,3 г (3)22 и 15,3 г концентрированной Н. Устанавливается рН 0,7. Этот раствор добавляют к 250 г А 2 О 3 (А-4191 Е 1/16 фирмы ), который предварительно увлажнен деионизированной водой. Время импрегнирования (пропитки) составляет 3 дня. Затем раствор удаляют путем декантации и катализатор высушивают в течение 20 часов при 150 С. После этого его прокаливают в течение 2 часов при 550 С в сушильной печи с циркуляцией воздуха. Катализатор гранулируют и собирают ситовую фракцию 0,315-1 мм. Пример 16 (сравнительный). Приготовление катализатора 3/23 путем импрегнирования 23 (-3996 фирмы ) гранулируют и используют ситовую фракцию 0,315-1 мм. Готовят 3 раствора для импрегнирования из 150 г деионизированной воды, 1,8 г (3)2 Н 2 Ои 2,36 г концентрированной НС. Устанавливается рН примерно 0,8. С помощью этих трех растворов для импрегнирования последовательно по 24 часа импрегнируют 70 г носителя, причем после каждой стадии импрегнирования катализатор промывают 100 мл деионизированной воды, высушивают при 150 С в вакуумной сушильной печи и в течение 2 часов прокаливают при 550 С в сушильной печи с циркуляцией воздуха. Пример 17 (сравнительный). Приготовление катализатора 4 Р/А 2 О 3 путем импрегнирования Из 150 г деионизированной воды, 1,25 г(3)2 Н 2 Ои 2,24 г концентрированной НС готовят два раствора для импрегнирования. Устанавливается рН 0,8. С помощью этих растворов для импрегнирования последовательно импрегнируют 50 г катализатора из примера 2, причем после каждой стадии катализатор промывают 100 мл деионизированной воды, высушивают в течение 2 часов при 150 С в вакуумной сушильной печи и в течение 2 часов прокаливают при 550 С в сушильной печи с циркуляцией воздуха. Пример 18. Приготовление катализатора 5-2/23 путем ионообмена с (3)42 Носитель из оксидови А (13 по массе 23) -235-1 Т фирмыгранулируют (0,315-1 мм). 50 г гранулята обезвоживают в кварцевой трубке при 400 С в потоке 2 в течение 12 часов. Через охлажденную пробу в течение 1 часа пропускают сухой газообразный аммиак (36 г). Готовят 0,01 М раствор(3)42, к 100 мл 0,84 М водного раствора аммиака добавляют 0,375 г 2 и перемешивают в течение 15 минут. После охлаждения устанавливают желательную молярность путем добавления воды. 20 г предварительно обработанного носителя перемешивают в течение 24 часов с 2542 мл 0,01 М раствора соли палладия. Затем катализатор промывают 6 раз 500 мл деионизированной воды, каждый раз меняя воду, и высушивают в течение 24 часов при 120 С. Катализатор содержит примерно 5 по массе палладия. 4 4108 1 Пример 19. Приготовление катализатора 5-2/23 путем ионообмена с Р(Н 3)42 150 г носителя из 2/23 (15 по массе 23)-НР-87-069 Т фирмыобезвоживают в кварцевой трубке при 400 С в потоке 2 в течение 12 часов. Через охлажденную пробу пропускают в течение 1 часа сухой газообразный аммиак (60 г). 70 г предварительно обработанного носителя перемешивают в течение 20 часов 3720 мл 0,01 М раствора соли палладия (приготовлен согласно примеру 18). Затем катализатор промывают 6 раз 1000 мл деионизированной воды и высушивают в течение 15 часов при 120 С. Катализатор содержит примерно 5 по массе палладия. Пример 20. Приготовление катализатора 3-2/23 путем ионообмена с (3)42 120 г носителя из 2/23 (15 по массе 23) 87-069 Т фирмыобезвоживают в кварцевой трубке при 400 С в потоке азота в течение 12 часов. Через охлажденную пробу пропускают в течение 1 часа сухой газообразный аммиак (35 г). 35 г предварительно обработанного носителя в течение 24 часов перемешивают с 1030 мл 0,01 М раствора соли палладия (приготовлен согласно примеру 18). Затем катализатор промывают 6 раз 1000 мл деионизированной воды и высушивают в течение 24 часов при 120 С. Катализатор содержит примерно 3 по массе палладия. Пример 21. Приготовление катализатора 1-2/23 путем имонообмена с (Н 3)42 76,5 г носителя из 2/23 (15 по массе 23) 87-069 Т фирмыобезвоживают в кварцевой трубке при 400 С в потоке азота. Через охлажденную пробу пропускают в течение 1 часа сухой газообразный аммиак (69 г ). Готовят 0,0033 М раствор (Н 3)42 к 100 мл 0,84 М водного раствора аммиака добавляют 0,375 г 2 и перемешивают в течение 15 минут при 85 С. После охлаждения устанавливают желательную молярность путем добавления воды. 35 г предварительно обработанного носителя в течение 24 часов перемешивают с 1030 мл 0,0033 М раствора соли палладия. После этого катализатор промывают 6 раз 1000 мл деионизированной воды и высушивают в течение 24 часов при 120 С. Катализатор содержит примерно 1 по массе палладия. Пример 22. Приготовление катализатора 1-2/23 путем обработки с помощью 2 150 носителя из 2/23) 87-069 Т фирмыобезвоживают в кварцевой трубке при 400 С в потоке 2 в течение 12 часов. Через охлажденную пробу в течение 1 часа пропускают сухой газообразный аммиак (60 г). Аналогично примеру 18 готовят 0,015 М раствор 2. 35 г предварительно обработанного носителя в течение 24 часов перемешивают с 1000 мл 0,015 М раствора 2. Затем катализатор 2 раза промывают 500 мл деионизированной воды и высушивают в течение 24 часов при 120 С. Катализатор содержит примерно 1,4 по массе палладия, содержание хлора ниже 0,01 . Пример 23. Приготовление катализатора 6-2/23 путем ионообмена с (Н 3)42 в стеклянной колонне 900 г носителя из 2/23 (15 по массе 23) 87-069 Т фирмыобезвоживают в кварцевой трубке при 400 С в потоке азота в течение 12 часов. Через охлажденную пробу пропускают в течение 1,25 часа сухой газообразный аммиак (155 г). Готовят 67,6 л 0,01 М раствора (Н 3)4 С 2 к 31,7 л 0,84 М водного раствора аммиака добавляют 119 г 2 и перемешивают при 85 С до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. После охлаждения желательную молярность устанавливают путем добавления 35,9 л воды. Предварительно обработанный носитель вносят в стеклянную колонну (длина 115 см, диаметр 6,5 см) и в течение 15 часов через носитель по принципу циркуляции прокачивают -раствор с помощью насоса со сжимаемыми рукавами (60 л/час). Затем катализатор 6 раз промывают 9 л деионизированной воды в сосуде с мешалкой и высушивают в течение 24 часов при 120 С в сушильной печи с циркуляцией воздуха. Катализатор желтого цвета (982 г) содержит примерно 6 по массе палладия. Пример 24. Приготовление катализатора 6-2/23 путем ионообмена, полученному по золь-гель-способу 2/23 с (Н 3)42. Порошок 2/23 (13 по массе 23)13/110 фирмыпрессуют в таблетки (диаметром 9 мм). Таблетки дробят и собирают ситовую фракцию 0,315-1 мм. 95 г гранулята обезвоживают в кварцевой трубке при 400 С в потоке азота (250 мл/мин) в течение 12 часов. Через охлажденную пробу пропускают в течение 1 часа сухой газообразный аммиак (58 г). 4108 1 80 г предварительно обработанного носителя перемешивают в течение 24 часов с 10,1 л 0,01 М раствора соли палладия (приготовлен согласно примеру 18). Затем катализатор 6 раз промывают 1000 мл деионизированной воды и высушивают в течение 24 часов при 120 С. Катализатор содержит примерно 6 по массе палладия. Пример 25. Приготовление катализатора 25 путем ионообмена с (Н 3)42 Пентасил-цеолит (3,1 по массе 23) с размером зерен 0,315-1 мм содержит 30 оксида алюминия в качестве связующего. 60 г продукта обезвоживают в кварцевой трубке при 400 С в потоке азота в течение 12 часов. Через охлажденную пробу в течение 1 часа пропускают сухой газообразный аммиак (35 г). 20 г предварительно обработанного пентасила вводят в реакцию обмена с 420 мл 0,01 М раствора соли палладия (получен согласно примеру 18). Затем цеолит 6 раз промывают 250 мл деионизированной воды и высушивают в течение 24 часов при 120 С. Катализатор содержит примерно 2 по массе палладия. Примеры 26-33 (таблица 2). Дегидрирование 3-метил-пиперидина (МР) до 3-пиколина (РС) В реактор (диаметром 13 мм) вносят 3-10 г катализатора (размер зерен 0,315-1 мм). МР испаряют и при указанной в таблице 2 температуре реактора пропускают через катализатор (р 1 бар). В большинстве случаев дополнительно вводят поток водорода со скоростью 15 мл/мин. Поток продукта анализируют с помощью газовой хроматографии. Указанные в табл. 2 данные анализа получают после того, как устанавливаются постоянные реакционные условия (20 часов). Таблица 2 Катализатор Добавка 2 98,4 1,2 Из табл. 2 отчетливо следует, что полученный согласно более ранней заявке (выложенное описание изобретения к неакцептованной заявке на патент ФРГ 3410542) импрегнированный катализатор (пример 26), а также полученные путем импрегнирования оксида алюминия с помощьюкатализаторы (примеры 27 и 28) дают меньше 3-пиколина и больше непревращенного МР в потоке продукта, чем катализаторы из примеров 15-17 и 19. Это тем более неожиданно, что опыты с импрегнированными катализаторами проводились при незначительной нагрузке катализатора. Катализаторы примеров 29-31 и 33 получают путем ионообмена 2/23 с (Н 3)4 С 2. Активность в известной мере можно контролировать по степени обмена (см. примеры 29-31 с 5 , 3 и 1 палладия в подвергнутом обмену катализаторе). В примере 22 используют катализатор, при котором носитель обработан не с помощью (Н 3)42, а с помощью 2. Этот катализатор проявляет намного меньшую активность, чем катализаторы, обработанные с помощью (Н 3)42. Примеры 34-40. В реактор (диаметром 13 мм) помещают 3-10 г катализатора (размер зерен 0,315-1 мм). В качестве эдукта применяют сырье (МР ), которое приготовлено из смеси следующего состава 74,9 МР, 13,92 метил-1,5-диаминопентана , 5,1 органических примесей (в основном, метилциклопентандиамины) и 6,1 воды. Приготовление сырья осуществляют путем каталитической циклизации содержащегося в исходной смесисогласно примерам 15-25. После циклизацииимеет следующий состав 89,9, 4,0 органических примесей и 6,1 воды. Этот исходный материал испаряют и при указанных в табл. 3 температурах реактора пропускают через указанные в таблице катализаторы (р 1 бар). В большинстве случаев дополнительно устанавливают ток водорода со скоростью 15 мл/мин. Поток продукта анализируют с помощью газовой хроматографии. Пример Катализатор Носитель Приготовление-2/233410542 Из табл. 3 отчетливо следует, что полученный согласно более ранней заявке (выложенное описание изобретения к неакцептованной заявке ФРГ 34105420) импрегнированный катализатор (пример 34) при 1,76 дает меньше 3-пиколина и больше непревращенногов потоке продукта, чем катализаторы примеров 35-40. Катализаторы примеров 35-40 получают путем ионообмена 2/23 с (Н 3)42. Эти катализаторы обладают значительно более высокой активностью и даже при 3,52 можно еще достигать МР-превращений выше 99,5 . Катализатор примера 40 получают путем ионообмена 2/23, который готовят по золь-гель-способу. В примере 35 добавляют аммиак. Опыт показывает, что освобождающийся при циклизациидо МР аммиак не мешает реакции. Реакция также протекает тогда, когда не вводят никакого водорода в качестве газа-носителя (пример 36). Пример 41. Подвергнутый -ионообмену цеолит в качестве катализатора В реактор (диаметром 13 мм) помещают 10 г 5-катализатора из примера 25 (размер зерен 0,315-1 мм). МР испаряют и при температуре реактора 280 С и 0,44 пропускают через катализатор(р 1 бар). Поток продукта анализируют с помощью газовой хроматографии (-.-). По истечении времени реакции 21 час поток продукта содержит 99,2 РС и 0,8 непревращенного МР. По истечении времени реакции 213 часов поток продукта содержит 93,15 РС и 6,85 непревращенного МР. Пример 42. В этом опыте стремятся к изотермическому ходу реакции. Для этой цели в реактор (диаметром 21 мм) вводят 27 г катализатора из примера 19 (размер зерен 0,315-1 мм). Катализатор разбавляют 53 граммами носителя так, чтобы катализатор сильнее всего разбавлялся со стороны входа в реактор, в то время как со стороны выхода он остается неразбавленным и падение концентрации вдоль слоя катализатора следует примерно показательной функции. Эдукт имеет следующий состав 92,7 МР, 6,5 воды, 0,8 органических примесей. Эдукт испаряют и с 4,73 в расчете на активный катализатор (соответственно 1 г эдукта на мл слоя катализатора в час) пропускают через слой катализатора (р 0,11 бар). Поток продукта анализируют с помощью газовой хроматографии (-.-). Превращение количественное и спустя 339 часов органическая часть продукта содержит еще 99,3 РС и 0,7 органических примесей. Вследствие эндотермии реакции в центре реактора устанавливается температура примерно 240 С (температура стенок 280-300 С). В конце слоя катализатора температура составляет 300 С по всему поперечному сечению реактора. По истечении времени реакции 362 часа в качестве эдукта используют чистый безводный МР. Спустя 454 часа поток продукта содержит 99,2 РС, 0,4 непревращенного МР и 0,4 органических примесей. Пример 43. Непрерывное превращение в 2 стадии 2-метил-1,5-диаминопентанав 3-пиколин 1. В реактор (диаметром 13 мм) помещают 3 г гранулята 2/23 (87-069 Т фирмы ) с размером зерен 0,315-1 мм.испаряют и с помощью тока газа-носителя 15 мл/мин Н 2 при давлении примерно 1 бар и температуре реактора 320 С пропускают через катализатор и циклизуют до МР. Используемыйпредставляет собой коммерческий продукт, который выпускается фирмойпод торговым наименованиемА. Продукт из реактора циклизации поддерживается в газовой фазе и его прямо пропускают через второй реактор. Этот реактор содержит 3 г катализатора дегидрирования из примера 18 (размер зерен 0,32-1 мм). Температура реактора составляет 280 С, давление 1 бар. В процессе опыта эдуктпревращается в МР и затем в сырье (3-МР ), которое состоит из смеси следующего состава 74,9 МР, 13,9, 5,1 органических примесей (в основном, метилциклопентандиамины) и 6,1 воды. Результаты с соответствующими значениями , ( в расчете на реактор) представлены в следующей табл. 4 7 испаряют и с потоком газа-носителя Н 2 15 мл/мин при давлении примерно 1 бар и температуре реактора 320 С пропускают через катализатор и циклизуют до МР. Используемыйпредставляет собой коммерческий продукт, который выпускается фирмойпод торговым наименованиемА. Продукт из реактора циклизации поддерживается в газовой фазе и его непосредственно пропускают через второй реактор. Этот реактор содержит 3 г катализатора дегидрирования из примера 20 (размер зерен 0,315-1 мм). Температура реактора составляет 280 С, давление - 1 бар. В процессе опыта эдуктпревращается в сырье (3-МР ), которое состоит из смеси следующего состава 74,9 МР, 13,9, 5,1 органических примесей (в основном метилциклопентандиамины) и 6,1 воды. Результаты с соответствующими значениями( в расчете на реактор) представлены в следующей табл. 5 Таблица 5 Продолжительность Дезактивация Исходный-97,6 0,2 119 0,0248 Пример 45. Непрерывное превращение в 2 стадии 3-МРв 3-пиколин с промежуточно подключенным смолоотделителем В отличие от примера 44 эдукт имеет другой состав и между первым и вторым реакторами встроен смолоотделитель. В реактор (диаметром 13 мм) помещают 3 г гранулята 2/23 (87-069 Т фирмы ) с размером зерен 0,315-1 мм. Эдукт представляет собой сырье (3-МР ) следующего состава 45, 29,9, 9,8 органических примесей (в основном метилциклопентандиамины) и 14,5 воды. Исходный материал (эдукт) испаряют и с потоком газа-носителя Н 2 15 мл/мин и 4,2 при давлении примерно 1 бар и температуре реактора 320 С пропускают через реактор. Продукт из реактора циклизации пропускают через смолоотделитель (115 С) и прямо вводят во второй реактор. Этот реактор содержит 3 г катализатора дегидрирования из примера 23 (размер зерен 0,315-1 мм). Температура реактора составляет 280 С. Спустя 335 часов времени реакции органическая фаза продукта при количественном превращенииисодержит 94,6 и 5,4 органических примесей . Дезактивации катализатора не наблюдается. Государственный патентный комитет Республики Беларусь. 220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.