Фунгицидное средство

Предметом настоящего изобретения являются новые комбинации биологически активных веществ, предназначенных для борьбы с болезнями растений.Предложенные в изобретении комбинации отличаются содержаниемКомпонент а) известен под кодовым обозначением РН - 7592. Его синтез и фунпщидные свойства описаны в европейском патенте Не 0251775.Компонент б) известен под названием фенпропиморф и компонент в) под названием фенпропидин. Их синтез и фунгицидные свойства описаны в выложенной заявке на патент ФРГ Мг 2752135.Неожиданно было обнаружено, что фунгицидное действие предложенных в изобретении комбинаций биологически активных веществ значительно выше, чем сумма действий отдельных активных веществ. Следовательно,имеет место непредвиденное синергитически возросшее действие, а не простое его усиление,какою можно было бы ожидать при смешении двух компонентов. Предложенные в изобретении комбинации биологически активных веществ обогащают тем самым известный уровень техники.В случае, если биологически активные вещества находятся в предложенных в изобретении комбинациях при определенных весовых соотношениях, то синергитический эффект проявляется особенно четко. Однако эти весовые соотношения биологически активных вещесгв в их смесях в зависимости от случаев использования могут изменяться в относительно широком диапазоне. В общем на одну весовую часть активного вещества формулы (1) приходится 0,2 - 20 весовых частей, а предпочтительнее от 0,5 до 10 весовых частей активного вещества (активных веществ ) формулы (11) и/или (111). Это соответствует весовому соотношению между компонентами а) и б), равному от 51 до 120. Особенно предпочтительными являются комбинации, в которых на одну весовую часть соединения формулы (1) приходится от 1 до 8 весовых частей активного вещества (активных веществ) формулы (11) и/или (111), лучше, когда аб от 21 до 110, и наилучштие результаты,когда соотношение равно от 11 до 14. В качестве примеров для ИСПОЛЪЗОВШШЯ на практике могут быть названы наиболее подходящие соотношения компонентов в смеси, а именно аб 23, 25, 22 и 13. Для солей, получаемых присоединением кислот, или для комплексов металлов биологически активных веществ в расчет пршпамагшся такие же кошгчесгвешше соотношения.Из кислот, которые могут использоваться для получения солей формул 1, 11 или 111, следует назвать следующие галогеноводородные кислоты, такие как бромистоводородная и хлористоводородная кислоты, кроме этою фосфорную, азотную и серную кислоты, кроме этого моно-, би- и трифункциональныс карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты, такие как муравьиная, янтарная, уксусная, гликолевая, фумаровая, молочная, оксалиновая, пропионовая, сорбиновая, трихлоруксусная,трифторуксусная, лимонная кислоты, и кроме этого сулъфоновые кислоты, такие как бензолсульфоновая, 1,5 - нафталиндисульфоновая и р- толуолсульфоновая кислоты, а также (тип) сахарин.Комплексы металлов состоят из составляющей основу органической молекулы и неорганической или органической соли металла из числа, например, галогенидов, нитратов, сульфатов, фосфатов, ацетатов, трифторацегатов,трихлорацетатов, пропионатов, тартратов,сулъфонатов, салицилатов, бензоатов и т.д.,элементов второй главной группы, например алюминия, олова или свинца, а также элемен 5 ВТ 1305 С 1 втов от первой до восьмой побочных групп,например хрома, марганца, железа, кобальта,никеля, меди, цинка и т.д. Предпочтение отдается элементам побочных групп 4 периода. Металлы могут находиться при этом в различных свойственных им валентностях.Предложенные в изобретении смеси биологически активных веществ и их соли, получаемые присоединением кислот, обладают фунгицидным действием на растения и в соответствии с этим могут использоваться для борьбы с грибами, встречающимися в сельском хозяйстве и садоводстве. Они годятся, в частности, для торможения роста или для уничтожения фитопатогенных грибов на отдельных частях растений, например на листьях, стеблях, корнях, клубнях, плодах или цветах, на семенах, а также для уничтожения вредных грибов, появляющихся в почве.Предложенные в изобретении смеси биологически активных веществ наиболее подходят для борьбы с аскомицетами (Егув 1 р 11 е дгашйпйз,Ппс 1 пп 1 а песаюг, Уепшгйа, Брпаегошеса раппоза, Егузйрие Ьетае) и базидиомицетами,которым свойственны ржавчинные болезни,входящие, например, в рода Риссйпйа,Пгошусев и Нешпейа (в частности, Рпссйпйа гесопойта, Рпсснпа зпногшдв, Риссйпйа ггашппз,Рпссппа согопата, Пгошусез ЕаЬае, Пгошусез аррепс 11 си 1 аш 5 НешПейа чазтатгйх). Кроме этого, предложенные в изобретении комбинации биологически активных веществ эффективны против болезней Рцпдй йшреггесй родов Ненпйптпозрогйиш (например, Нышйпйтозрогйпш огувае, Нышйпшозрогйпш тегез, Нешйптповрогйцш затйгпш, Непшпшозропцш титанПредложенные в изобретении комбинации биологически активных веществ пригодны, в частности, также и для борьбы с грибковыми штаммами, которые выработали определенную устойчивость к биологически активным веществам из класса триазолов.На открытой местности используются дозировки от 75 до 1000 г смеси активных веществ на 1 гектар за одну обработку. Для борьбы с грибами при протравливании семян предпочтительнее использовать дозировки от 0,01 до 1,0 г смеси активных веществ на 1 кг семян. Представляет логичным использовать такие же количества И для обработки материалов, использующихся для размножения растений, т.е.Предложенные в изобретении фунгицидные смеси обладают системным, лечебным и предупреждающим действием.Предложенные в изобретении смеси биологически активных веществ могут перерабатываться в различные по виду средства, например в растворы, суспензии, эмульсии, эмульгируемые концентраты и порошкообразные препараты. Такие фунгицидные средства составляют предмет настоящего изобретения. Предложенные в изобретении фунгицидные средства отличаются тем, что они содержат действенные количества вещества КН - 7592 и фенпропиморфа и/ или фенпропидина или солей, получаемых присоединением кислот, или комплексов металлов этих активных веществ,а также вспомогательные вещества. Средства предпочтительнее содержат, по меньшей мере,одно из следующих вспомогательных веществ твердые наполнители, растворители или диспергирующие средства, поверхностно-активНЫВ ВЕЩЕСТВН (смачиватели и эмульгаторы),диспергаторы (без поверхностно-активного ДЕЙСТВИЯ) И ДОНВКИ других типов как, например, стабилизаторы.В качестве твердых наполнителей в расчет в основном принимаются природные минеральные вещества, такие как каолин, глиноземы, кизельгур, тальк, бентонит, мел, например флотированньтй мел, карбонат магния, известняк, кварц, доломит, аттапульгит, монтмориллонит и диатомовая земля, синтетические минеральные вещества, такие как высокодисперсные кремневые кислоты, окись алюминия и силикаты, органические вещества,ТЗКИВ Как Целлюлоза, крахмал, мочевина и синтетические смолы, и удобрения, такие как фосфаты и нитраты, причем эти наполнители могут использоваться в виде гранутшрованных продуктов или в виде порошка.В качестве растворителей или диспергаторов используют ароматические соединения, такие как толуол, ксилолы, высокоалкшшрованные бензолы и алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтиленьт и метиленхлорИд (Цикло), алифатические углеводороды, такие как циклогексан и парафины, например нефтяные фракции спирты, такие как бутанол и гликоль, а также их простые и сложные эфиры кетоны, такие как ацетон, метилзтилкетон,метилизобутилкетон, изофорон и циклогексанон, и сильно полярные растворители и диспергаторы, такие как диметилформамид, Ы метилпирролидон и Диметилсульфоксид, причем предпочтительнее, чтобы такие растворители или диспергаторы имели температуру вспышки не менее 30 С и температуру кипенив не менее 50 С и вода. Из растворителейи диспергаторов в расчет принимаются также и так называемые сжиженные газообразные разбавители или наполнители. Ими являются такие продукты, которые при комнатной температуре и нормальном давлении находятся в виде газа. В случае использования воды в качестве растворителя как дополнительный растворитель могут использоваться, например, и органические растворители.поверхностно-активными веществами (смачиватеттяьш и эмульгаторами) могут являться неионогенные соединения, такие как продукты конденсации жирных кислот, жирных спиртов или замещенных жирными остатками фенолов с этиленоксидом, сложные и простые эфиры жирных кислот и сахаров или многоатомных спиртов, продукты, которые получены из сахаров или многоатомных спиртов за счет конденсации с этиленоксидом, блокполимеры этиленоксида и прониленохсида, или алкилдимегиламиноксиды.поверхностно-активные вещества могут представлять собой и анионные соединения,такие как мыла, сложные эфиры жирных сульфатов, такие как додецшшатрийсушфат, октадецилнатрийсульфат и цетилнатрийсулъфат,алкилсульфонаты, арилсулъфонаты и жирногроматические сулъфонаты, такие как алкилбензолсульфонаты, как например кальцийдодецилбензолсульфонат, и бутилнафггалиисульфонаты, и комплексные жирные сульфоиаты, например амидконденсационные продукты масляной кислоты и Ы - метилтаурина и натрнйсульфонат диоктилсукцината.поверхностно-активными веществами могут наконец быть и катионные соединения, такие как ацшилдиметилбензиламмонийхлориды, диалкилдиметиламмонийхлориды, алкилтриметиламмонийхлориды и этоксилированные четвертичные аммонийхлориды. В качестве диспергаторов (без поверхностно-активного действия) в расчет в основном принимаются натриевые или аммониевые соли лигнинсульфоновой кислоты, натриевые соли сополимеров ангидрида малеиновой кислоты и дииаобутилена, натриевые и аммониевые соли сульфонированных продуктов поликонденсации из нафталина и формальдегида, натриевые соли полимерных карбоновых кислот и сульфидного щелока.В качестве диспергаторов, которые служат и в качестве загустителя или противоосаждающего средства, можно использовать, например,метилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу,гидроксиметилцеллюлозу, поливиниловый спирт, альгинаты, казеинаты и альбумин из крови.Примерами подходящих стабилизаторов являются кислото-связывающие средства, например эпихлоргидрин, фенилглицидный эфир иСОЕВЫС ЭПОКСИДЫ, ЗНТИОКИСЛИТСЛИ, например сложные эфиры галловой кислоты и бутилгид рокситолуол, УФ - абсорбенты, например замещенные бензофеноны, сложные эфиры дифенилакридшитроловой кислоты и сложные эфиры коричной кислоты, и деактиваторы например соли этилендиаминтетрауксусной кисЛОТЫ И ПОЛИГЛИКОЛИ.Предложенные в изобретении фунгицидные средства помимо предложенных комбинаций МОГУТ СОДСРЖЗТЬ И ДРУГИЕ НКТИВНЫЕ БЕЩЕСТВЗ,например другие фунгицидные средства ак тивные вещества в) и г) , инсектицидные и акаршдидные средства, бактернцнды, регуляторы роста растений и удобрения. Такие комбинационные средства позволяют расширить спектр действия или оказывают другие положительные влияния на рост растений.В общем предложенные в изобретении фунгшшшше средства содержат в зависимости от их типа от 0,0 О 01 до 95 вес. процентов от предложенной комбинации активных веществ. В концентратах концентрация активных веществ лежит обычно в верхней части вышеупомянутого концентрациоиного интервала. Такие формы могут затем разбавляться одикаковыми шш различными вспомогательными веществами до получения таких концентраций активных веществ, которые годятся для практического использования, и эти концентрации обычно находятся в нижней части вышеупомянутого концентрационного интервала. Эмулыируемые концентраты содержат в обшем от 5 до 95 вес. процентов, а предпочтительное от 25 до 85 вес. процентов от предложенной комбинации активных веществ. На практике они могут использоваться помимо прочих форм в виде готовых к употреблению растворов, эмульсий и суспензий, которые могут служить, например, растворами для опрыскивания. В таких растворах концентрации веществ могут составлять, например, от 0,0 О 01 до 20 вес. процентов. При использовании способа ПЦга-Ъху-Уошше растворы для опрыскивания готовятся таким образом, чтобы концентрации активных веществ находились в пределах от 0,5 до 20 вес. процентов, в то время как при работе по способу Ъош-Уошше и Нши-Уошше концентрации активных веществ в приготавливаемых растворах для опрыскивания предпочтительнее составляют от 0,02 до 1,0 или от 0,002 до 0,1 вес. процента.Предложенные в изобретении фунгицидные средства могут быть получены путем смешения предложенной в изобретении комбинации активных веществ с вспомогательными веществами.Приготовление средств может осуществляться известными способами, например, путем тщательного перемешивания активных ве 9 ВУ 1305 С 1 , 10ществ с твердыми наполнителями, путем растворения или суспендирования в подходящих растворителях или диспергирующих средствах,в определенных случаях при использовании поверхностно-активных веществ в качестве смачивателей или эмульгаторов шш диспергаторов, путем разбавления уже приготовленных заранее эмульгируемых концентратов растворителями или диспергирующими средствами и Т.Д.В случае использования порошкообразных СРЕДСТВ аКТИВНЫб ВСЩССТВЗ МОЖНО СМСЩИВЗТЬ с твердым наполнителем, например, путем их совместного помола, игш твердый наполнитель можно пропитать раствором или суспензией активных веществ, и затем растворитель или диспергирующее средство удалить путем их испарения, нагрева или отсасывания при поНИЖСННОМ ДНВЛСЪШИ. За СЧСТ ДООЗБЛЕНИЯ ПОверхностно-активных ВЕЩЕСТВ ИЛИ ДИСПВРДГИрующих средств такие порошкообразные смеси можно Сделать легкосмачивающимися водой, ТЗК ЧТО ИХ МОЖНО ПЕРЕВОДИТ В ВОДНЫЕ СУС-гпензии, используемые, например, как средства для опрыскивания.Предложенные в изобретении смеси активных веществ можно также смешивать с поверХНОСТНО-НКТИВНЫМ ВЕЩВСТВОМ И ТВРДЫМ наполнителем с целью получения сматываемсго порошка, диспергирующегося в воде, или же твердым гранулированным наполнителем для получения продукта в виде гранулята.При желании предложенные в изобретении СМЕСИ ЗКТИННЫХ ВЩВСТВ МОЖНО раСТВОрЯТЬ В несмешивающемся с водой растворителе, например в алициклическом кетоне, содержащем растворенный эмульгатор, для того, чтобы раствор в случае его добавления к воде обладал бы самоэмульгирующейся способностью. С другой стороны комбинации активных веществ можно смешивать с эмульгатором и смесь затем разбавлять водой до желаемой концентрации. К тому же смеси активных веществ МОЖНО РНСТВОРЯТЬ В рЗСТВОРИТСЛС И ЗТВМ СМЕщивать с эмульгатором. Такую смесь также можно разбавлять водой до желаемой концентрации. Таким образом, получают эмульгируемые концентраты или готовые к употреблению эмульсии.Предложенные в изобретении средства могут применяться на практике по обычным метоДам, ПРИНЯТЫМ Б ТСХНОЛОГИЯХ ПО ЗНЩИТС растений в сельском хозяйстве. Предложенный в изобретении способ борьбы с вредными грибами отличается тем, что защищаемый участок посевов или защищаемый посевной материал,например СЗМИ растения, ЕГО ЧЕСТИ ИЛИ семена обрабатываются действенным количеством предложенной в изобретении комбинации ак 10тивных веществ или предложенного в изобретении средства.При необходимости пораженное или поврежденное грибами втесго обрабатывают в любой ПОСЛЕДОВЗТЕЛЬНОСГИ ИЛИ ОДНОВрЕМСННО НКТИГВным веществом 1, его солью, или комплексом и активным веществом 11, его солью или комплексом и/или активным веществом Ш идш его солью.Концентрат такою типа можно разбавлять водой до получения растворов, предназначенных для обработки листьев, почвы или других частей растений.Все компоненты растворяются при перемешивании, причем легкое нагревание ускоряет процесс растворения.Все КОМПОНЕНТЫ растворяются ПРИ переме ШИВЗНИИ, причем ЛСГКОВ нагревание ускоряет ОПолученные растворы в соответствии с примерами 1 3 эмульгируют в воде и получают таким образом готовый к употреблению раствор для опрыскивания желаемой ступени разбавления. Такие растворы используются для