Способ выделения фенола и ацетофенона из высококипящих кубовых остатков производства фенола кумольным методом

т) от) С 07 С 49/78,С 07 С 37/80,В 011) 3/ 10,С 07 С 39/04 ГОСУДАРСГВЕННЫЙ ПАТЕНТНЫЙ КОМИТЕГ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛА И АЦЕТОФЕНОНА ИЗВЫСОКОКИПЯЩИХ КУБОВЫХ ОСТАТКОВ ПРОИЗВОДСТВА ФЕНОЛА КУМОЛЬНЫМ МЕТОДОМ(71) Заявитель Саноко Инк (115)(72) Авторы Чонг Хью Чан, Ламберто Кре(8 б) РСТ /П 592/07310 19910828 шентини, Эверетг Хотон Хилтон мл. Ласло1. Способ выделения фенола и ацетофенона из высококиттяттш кубовьтх остатков производства фенола кумолытьш методом, содержацшх фенол, ацетофенон, кумилфенол, димеры а-мегилстирола и высококипштше пршиеси, путем фракционной перегонки в ректификационной колонне непрерьтвного действия при пониженном давленгш и при подаче потока, содержащего кумилфенол в точке выше точки ввода в колонну кубового остажа с отбором с верха колонны фенольной фразами, содержащей не менее 95 мас. фенола, и отводом с ее низа котшентрированного кубового остатка, обогащенного ацетофеноном, отличающийся тем, что коттцет-ттрироваттттьтй кубовый остаток с пот-тижештьш содержанием фенола направляют во вторую рекгифитштшот-п-туто колонну, с верха которой отгоняют обошщеннуто ацетофеноном фракцию, содержащую не менее 75 мас. 96 ацетофенона, и, кроме того. из промежуточного сечения второй колонны из точки, расположенной ниже точки подачи концентрированного кубового остап-са, отводят боковой поток, обогащенный соединениями, югтттяпшш межпу точками тошения фенола и остатка перегонки, в частности обогащенного кумилфенолом, часть которою возвращают в первую колонну.2. Способ по тт. 1, отличающийся тем, что оставшуюся часть бокового потока из второй колонньт, обогащенного соединениями, кипящими между точками кипения фенола и остатка перегонки, в частности обогащенного кумилфенолом, удаляют из системы.3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что из второй колонны отбирают боковой поток, который содержит не менее 60 мас. 96 кумилфенола.4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что в первую колонну подают кумилфенол, общая масса которого по крайней мере в 4 раза больше общей массьт ацетофенона,вводимого в первую колонну.5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в первую колонну подают кумилфенол. общая масса которого по крайней мере в 5,5 раз больше общей массы вводимого в нее ацетофенона.Изобретение относится к способу очистки продукта фенола, получаемого кислотнокаталитическим разложением гидроперекиси кумола.Фенол, получаемый кислотно-каталитическим разложением гидроперекиси кумола традиционно очишается посредством ряда дистилляций, в которых все более тяжелые компоненты смеси разложения отделяются в качестве верхнего погона.Продукт разложения нейтрализуется обычно в щелочном ионообменнике, перед разделением на продукты фенол и ацетон, побочные продукты и непрореагировавший кумол для повторного цикла.Разлагаюшийся материал последовательно разделяется на ацетон, кумол, от-метилстирол(АМС), фенол и высококипящие остатки. Фенол, ацетон и АМС являются, кроме того, очищаемьтми в конечные продуктьт. Вьщеленный кумол промывается каустиком для устранения его кислотности перед повторным циклом для окисления. Разделение сырой разлагающейся массьт выполняется в ряде колонн фракционной перегонки промышленного изготовления.Очистка фенола выполняется в вакуумных дистилляционньо колоннах, обычно оборудованных от 30 до 40 парожидкостными с противоточным контактом тарелками или массообменньтми уплотнительными слоями эквивалентной вьтсоты.Значительные количества фенола остатотся с высококипящими кубовыми остатками на дне колонны окончательной перегонки, в которой очищается продукт фенол и получается как верхний погон.Для обеспечения адекватного качества для фенола в верхнем погоне обычно более 15 96 фенола остается в кубовом остатке такой колонны ректификации фенола, параллельно с тяжелыми примесями, такими как ацетофенон, кумилфенол, димеры а-метилсгирола (АМС-димеры) и другие высококиттяшие (остаток). Делается попытка вьщелить больше фенола в остатке последующей колонны, хотя более низкого качества для того, чтобы снизить количество фенола, теряемого с высококипяшими в кубовом остатке колонн, фенол составляет не менее 5 общего количества высококигтятцего остатка. Он обычно сжигается с регенерированием только тепла.Кроме того, верхние погоны такой остаток последующей колонны, преимущественно фенола, содержат слишком много ацетофенона, чтобы быть приемлемыми в качестве продукта, поэтому они являются рециклируемьтм прогтивотоком в способе для повторной обработки.Известен способ вьщеления фенола и ацетофенона из вьтсококипящих кубовых остатков производства фенола кумольным методом, содержащих фенол, ацетофенон, кумилфенол, димеры от-метилстирола и высококипящие примеси, путем фракционной перегонки в ректификационной колонне непрерывного действия при пониженном давлении и при подаче потока,содержащего кумилфенол в точке выше точки ввода в колонну кубового остатка с отбором с верха колонны фенольной фракции, содержащей не менее 95 мас. фенола. и отводом с ее низа концентрированного кубового остатка обогащенного ацетофеноном (05 4415409 А).Однако недостатком указанного способа является то, что в остатке теряется большое количество фенола.Задачей изобретения является создание способа выделения фенола и ацетофенона из высококипящих кубовьтх остатков производства фенола кумольным методом, обеспечивающим выделение большего количества качественного фенола.Поставленная задача решается тем, что в способе выделения фенола и ацетофенона из высококипящих кубовых остатков производства фенола кумольным методом. содержащих фенол. ацетофенон,кутиилфенол, димеры а-мспшстирола и высококипяшие примеси, путем фракционной перегонки в ректификационной колонне непрерывного действия при пониженном давлении и при подаче потока,содержащего кумилфенол в точке вьтше точки ввода в колонну кубового остатка с отбором с верха колонны фенольной фракции, содержащей не менее 95 мас. фенота. тт отводом с ее низа концентрированното кубовою остатка, обогащенного ацетофеноном, согласно изобретению. концентриро ВУ 3367 С 1ваннъц 7 г кубовый остаток с пониженным содержанием фенола направляют во вторую ректификационнуто колонну, с верха которой отгоняют обогащенную ацетофеноном фракцию, содержащую не менее 75 мас. ацетофенона, и, кроме того, из промежуточного сечения второй колонны из точки,расположенной ниже точки подачи концентрированного кубовото остатка, отводят боковой поток обогащенный соединениями, кипящими между точками кипения фенола и остатка перегонки, в частности, обогащенного кумилфенолом, частъ которою возвращают в первую колонну.Оставшуюся часть бокового потока из второй колонны, обогащенного соединениями. кипящими между точками кипения фенола и остатка перегонки, в частности, обогащенного кумилфенолом, удаляют из сисгемьт.Из второй колонны отбирают боковой поток, который содержит не менее 60 мас. кумилфенолаВ первую колонну подают кумилфенол, общая масса которого по крайней мере в 4 или 5.5 раз больше обшей массьт ацетофенона, вводимого в первую колонну.В результате реализации прештоженного способа возможно извлечение дополнительного количества фенола с хорошей чистотой из обычных фенольных рекгификационнытт кубовьтх остатков ацетофенон может бьггь выделен в относительно концентрированном втше, что имеет промьшшенное значение, обогащенный кумилфенолом поток может бьпъ вьщелен для регенерирования кумилфенола и количество фенола, теряемого в остатке, может бьпъ значительно снижено.На чертеже изображена схема настоящего изобретения.Кубовьте остатки из фенольной ректификационной колонны (не показана), содержащие регенерируемьге количества фенола, ацетофенона и кумилфенола вместе с АМС-димерами и вьтсококипящим остатком, подают по линии 1 в промежуточную точку дистилляционной колонны А выделения фенола непрерывного действия. Колонна А, предпочтительно, имеет 15-30 тарелок и работает при соотношении дефлегмации от 1,51 до 2,521 и пониженном давлении, предпочтительно, ниже 50 мм рт.сг., измеренном наверху при минимизированном термическом разложении. Тарелки могут бьттъ заменены набивкой. Колонна А работает в условиях д.1 я получения концентрированных кубовьтх остатков со значительно сниженным содержанием фенола.Концентрированные кубовые остатки из колонны А, со значительно сниженным содержанием фенола, подаются по линии 2 в промежуточную точку второй дисгигигяттионной колонны концентрирования остатка непрерывного действия В. Колонна В имеет, прештотпигельно, 10-20 тарелок и работает при соотношении дефлегмации и пониженном давлении, такими же как для колонны А.Поток, обогащенный соединениями, кипяцшми между точками кипения фенола и остатка, вьтводится из колонны В по линии 3 ниже линии подачи 2 и возвращается в колонну А в точке выше линии 1. В результате этого возврата верхние погоны из колонны А, удаляемые по линии 4, являются намного более чистым фенольньтм дистиллятом. В частности, ацетофенон присутствует в намного меньшей концентрации. Верхние погоны из колонны А содержат не менее 95 масс. фенола, предпочтительно не менее 99 мас. фенола. Часть потока, выводимого по линии 3, может бьггь выведена по линии 5 и может бьггь дополнительно очищена для регенерации кумилфенола. Альтернативно, частъ, выводимая по линтш 5, может быть сожжена для регенерации тепла. Верхние погоны, выводимые из колонны В по лит-щи 6, состоят, преимущественно, из ацетофенона, например, не менее чем на 70 и имеют промьшшенное значение. Кубовьте остатки из колонны В, вьтводимые по линии 7, могут быть сожжены с регенерацией тепла.Поток. имеющшй состав 2 (табл. 2), подастся по линии 1 на 12-ю тарелку 20 тарелочной дистилляционной колонны непрерывного действия А, работающей при давлетпш 35 мм раст. и дистилляционном соотношении 2. Кубовые остатки из этой колонны, выводимые по линии 2, имеют состав 4 ц подаются по лит-щи 2 на 10-ю тарелку 15-тарелочной колонны В. Поток с составом 2. обогащенный соединениями, тошяцшшт между точками гашения фенола и остатка, выводится по линии 3 с 5-ой тарешси колонны В и возвращается на 15-ю тарелку колонны А по штт-ши 4. В результате этого добавления верхт-ше погоны из колонны А, выводимые по линии 5, являются намного более чистым фенольньтм дистиллятом (состав 3, табл. 2). В частности, ацетофенон присутствует в намного более низкой концентрации (О,5 по сравнению с 18,5 ). Часть потока с составом 2 выводится по линии 6(состав 7, табл. 2) и может бьггь дополнительно очищен, если требуется, для регенерации кутиилфенола. Альтернативно, часть, выводимая по линии 6. может бьпъ сожжена для регенерации тепла. Верхние погоньт. выводимые из колонны В по линии 7. тгмеют состав 5 и состоят, преимущественно. из ацегофенона. Кубовьге остатки из колонны В, выводимые по линии 8, имеют состав 6 и могут бьпъ сожжены для регенерации теплаСпособ изобретения может быть выполнен в условиях, подобных, но не идентичных условиям, указанным в Примере. Например, число тарелок в колонне может отличаться. точки подачи и выведения могут бьггь изменены при условии, что линття 4 всегда подводится на более высокую тарелку, чем линия 1 к колонне А. тт тттнтгя 3 всегда выходит гтз колонны В ниже. чем линия 2 входит в колонну В.Количество материала, выводимого из колонны В по линии 3, может варьироваться между 100 и 200 96 от количества, подаваемого в колонну А. Общее количество кумилфенола, подаваемого в колонну А по линии 4, должно быть не менее чем в 4 раза больше общего количест ва ацетофенона, подаваемого в колонну А.Примечание. Показаны только главные идентифицируемые примеси.Примечание. Показаны только главные примеси.Государственный патентный комитет Республики Беларусь. 220072, г. Минск. проспект Ф. Скорины, 66.