Способ активации катализатора платина на графите

(51) МПК (2006) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СПОСОБ АКТИВАЦИИ КАТАЛИЗАТОРА ПЛАТИНА НА ГРАФИТЕ(71) Заявитель Открытое акционерное общество Гродно Азот(72) Авторы Обухов Виктор Николаевич Шибутович Мечислав Иванович Иванов Геннадий Борисович Марачук Леонид Иванович Блескин Олег Игоревич(73) Патентообладатель Открытое акционерное общество Гродно Азот(57) Способ активации катализатора платина на графите для синтеза гидроксиламинсульфата из окиси азота и водорода, при котором катализатор обрабатывают царской водкой и растворенную платину переосаждают на графит, отличающийся тем, что предварительно катализатор промывают обессоленной водой, сушат, прожигают на воздухе и отмывают водным раствором азотной или серной кислот. Изобретение относится к способам активации катализаторов и может быть использовано в химической промышленности, в частности активации катализатора платина на графите (/) для производства гидроксиламинсульфата. Известен способ активации катализатора / путем очистки реакционной 20 серной кислоты от металлов-ядов на активированном угле. 20 серная кислота используется в технологии получения гидроксиламинсульфата из окиси азота и водорода. До очистки в исходной 20 серной кислоте могут содержаться металлы-яды для катализатора / ртуть , свинец , медь , хром , никель , молибден (Мо), марганец 1. Однако активированный уголь обладает высокой адсорбционной способностью лишь в отношениии(обязательно присутствие восстановителя 2), тогда как остальные металлы , , , ,адсорбируются незначительно и с очищенной 20 серной кислотой попадают в реактор, сорбируются на поверхности катализатора и отравляют его. По этой причине степень активности и селективность катализатора / со временем постепенно снижаются. Наиболее близким к заявляемому способу является способ активации катализатора/ путем его регенерации. Отработанный катализатор / промывается обессоленной водой, сушится в печи при температуре 150 С, прожигается на воздухе при температуре 250 С в течение 24 ч, обрабатывается царской водкой для растворения платины, после чего платина повторно переосаждается на носитель - порошок графита. В процессе переосаждения платины на порошок графита основная часть металлов-ядов , , , в значительном количестве , адсорбированных на поверхности катализатора, выводится с 11794 1 2009.04.30 отработанным нейтрализованным раствором царской водки и промывными водами, тогда как вся медь в видеполностью садится на поверхность катализатора вместе с платиной 2. Недостатком известного способа является то, что после регенерации катализатор / остается загрязненными , которые снижают его активность и селективность. Задачей изобретения является предложение способа активации катализатора платина на графите, повышающего активность и селективность катализатора /, используемого в технологии получения гидроксиламинсульфата. Поставленная задача решается следующим образом. Способ активации катализатора/, используемый в промышленном синтезе гидроксиламинсульфата из окиси азота и водорода, включает обработку катализатора царской водкой, и растворенную платину переосаждают на графит. Согласно изобретению, предварительно катализатор промывают обессоленной водой, сушат, прожигают на воздухе и отмывают водным раствором азотной или серной кислот. Использование водного раствора кислоты для отмывки катализатора / непосредственно после стадии прожига катализатора позволяет смыть с поверхности катализатора основную часть металлов-ядов, в том числе и . Предлагаемый способ активации катализатора / поясняется следующими примерами. Пример 1 (прототип). 50 г отработанного катализатора / промывают химически обессоленной водой,сушат в печи при температуре 150 С, прожигают на воздухе при температуре 250 С в течение 24 ч, обрабатывают царской водкой для растворения платины, после чего платина повторно переосаждается на носитель - порошок графита. В табл. 1 приведены результаты эксперимента. Таблица 1 Результаты анализа исходного отработанного катализатора / после его регенерации Наименование образца Содержание металлов на катализаторе, мг/кг До регенерации 0,1 2,2 6,6 5,9 0,49 0,66 212 0,49 После регенерации 0,1 2,0 4,6 1,2 0,11 0,23 212 0,49 Из табл. 1 видно, что в процессе переосаждения платины на порошок графита основная часть металлов-ядов , , , частично , адсорбированных на поверхности катализатора, выводится с отработанным нейтрализованным раствором царской водки и промывными водами, тогда как вся медь в видеполностью садится на поверхность катализатора вместе с платиной. Пример 2. 50 г отработанного катализатора / промывают химически обессоленной водой,сушат в печи при температуре 150 С, прожигают на воздухе при температуре 250 С в течение 24 ч, заливают 80 мл водного 1 мас.раствора азотной кислоты и отмывают при температуре 18 С и перемешивании, после чего проводят растворение и переосаждение платины. В табл. 2 приведены результаты испытаний. Таблица 2 Результаты анализа исходного отработанного катализатора / после его отмывки 1 мас.раствором азотной кислоты и регенерации Наименование Содержание металлов на катализаторе, мг/кг 11794 1 2009.04.30 Из табл. 2 видно, что в процессе отмывки незначительная часть металлов-ядов , , , , в том числе , адсорбированных на поверхности катализатора, выводится с отработанным раствором азотной кислоты. Пример 3. 50 г отработанного катализатора / промывают химически обессоленной водой,сушат в печи при температуре 150 С, прожигают на воздухе при температуре 250 С в течение 24 ч, заливают 80 мл водного 5 мас.раствора азотной кислоты и отмывают при температуре 18 С и перемешивании, после чего проводят растворение и переосаждение платины. В таблице 3 приведены результаты испытаний. Таблица 3 Результаты анализа исходного отработанного катализатора / после его отмывки 5 мас. раствором азотной кислоты и регенерации Наименование Содержание металлов на катализаторе, мг/кг 1 Исходный Кт 0,1 2,2 6,6 5,9 0,49 0,66 212 0,49 2 Отмытый Кт 0,05 0,09 0,3 1,9 0,28 0,12 106 0,485 3 После регенерации 0,05 0,09 0,3 1,2 0,09 0,08 106 0,485 Из табл. 3 видно, что в процессе отмывки основная часть металлов-ядов , , , , в том числе значительное количество , адсорбированных на поверхности катализатора, выводится с отработанным раствором азотной кислоты. Пример 4. 50 г отработанного катализатора / промывают химически обессоленной водой,сушат в печи при температуре 150 С, прожигают на воздухе при температуре 250 С в течение 24 ч, заливают 80 мл водного 20 мас.раствора азотной кислоты и отмывают при температуре 18 С и перемешивании, после чего проводят растворение и переосаждение платины. В табл. 4 приведены результаты испытаний. Таблица 4 Результаты анализа исходного отработанного катализатора / после его отмывки 20 мас.раствором азотной кислоты и регенерации Наименование Содержание металлов на катализаторе, мг/кг 1 Исходный Кт 0,1 2,2 6,6 5,9 0,49 0,66 212 0,49 2 Отмытый Кт 0,05 0,06 0,3 1,3 0,18 0,12 101 0,48 3 После регенерации 0,05 0,06 0,3 0,9 0,06 0,08 101 0,48 Из табл. 4 видно, что в процессе отмывки основная часть металлов-ядов , , , , в том числе значительное количество , адсорбированных на поверхности катализатора, выводится с отработанным раствором азотной кислоты. Из-за потерь платины вследствие ее растворения произошло снижение активности катализатора. Пример 5. 50 г отработанного катализатора / промывают химически обессоленной водой,сушат в печи при температуре 150 С, прожигают на воздухе при температуре 250 С в течение 24 ч, заливают 80 мл водного 1 мас. , раствора серной кислоты и отмывают при температуре 18 С и перемешивании, после чего проводят растворение и переосаждение платины. В табл. 5 приведены результаты испытаний. Таблица 5 Результаты анализа исходного отработанного катализатора / после его отмывки 1 мас.раствором серной кислоты и регенерации Наименование Содержание металлов на катализаторе, мг/кг 11794 1 2009.04.30 Из табл. 5 видно, что в процессе отмывки незначительная часть металлов-ядов , , , , в том числе , адсорбированных на поверхности катализатора, выводится с отработанным раствором серной кислоты. Пример 6. 50 г отработанного катализатора / промывают химически обессоленной водой,сушат в печи при температуре 150 С, прожигают на воздухе при температуре 250 С в течение 24 ч, заливают 80 мл водного 5 мас.раствора серной кислоты и отмывают при температуре 18 С и перемешивании, после чего проводят растворение и переосаждение платины. В табл. 6 приведены результаты испытаний. Таблица 6 Результаты анализа исходного отработанного катализатора / после его отмывки 5 мас.раствором серной кислоты и регенерации Наименование Содержание металлов на катализаторе, мг/кг 1 Исходный Кт од 2,2 6,6 5,9 0,49 0,66 212 0,49 2 Отмытый Кт 0,06 2,1 1,0 1,8 0,35 0,21 114 0,49 3 После регенерации 0,06 2,0 0,07 1,1 0,10 0,15 114 0,49 Из табл. 6 видно, что в процессе отмывки часть металлов-ядов , , , , , ,в том числе значительное количество , адсорбированных на поверхности катализатора,выводится с отработанным раствором серной кислоты. Пример 7. 50 г отработанного катализатора / промывают химически обессоленной водой,сушат в печи при температуре 150 С, прожигают на воздухе при температуре 250 С в течение 24 ч, заливают 80 мл водного 20 мас.раствора серной кислоты и отмывают при температуре 18 С и перемешивании, после чего проводят растворение и переосаждение платины. В табл. 7 приведены результаты испытаний. Таблица 7 Результаты анализа исходного отработанного катализатора / после его отмывки 20 мас.раствором серной кислоты и регенерации Наименование Содержание металлов на катализаторе, мг/кг 1 Исходный Кт 0,1 2,2 6,6 5,9 0,49 0,66 212 0,49 2 Отмытый Кт 0,06 2,1 1,1 1,7 0,35 0,20 108 0,48 3 После регенерации 0,06 2,0 0,06 1,3 0,11 0,15 108 0,48 Из табл. 7 видно, что в процессе отмывки основная часть металлов-ядов , , , , в том числе значительное количество , адсорбированных на поверхности катализатора, выводится с отработанным раствором азотной кислоты. Из-за потерь платины вследствие ее растворения произошло снижение активности катализатора. Использование предлагаемого изобретения способа активации катализатора платина на графите по сравнению с прототипом улучшает качество катализатора, особенно относительно сокращения содержания в нем после активации металлов-ядови . Источники информации 1. Технологический регламент 29 производства гидроксиламинсульфата методом прямого синтеза ОАО Гродно Азот. 2. Патент ФРГ 1088037, МПК В 01 23/42, 1978 (прототип). Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 4