Способ получения фторсодержащих соединений

соединяющий два орто-положения, причем 11 и 11 в каждом случае независимо ДРУГ от друга могут быть одинаковыми или разными и означают водород, линейную или разветвленную С 1-Сд-апкильную группу, Св-Сп-арильную группу или арилалкильную группу с 712 атомами углерода, при этом алкильные и арилалкильные группы могут быть замещены одним, двумя или тремя атомами галогена.3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют ароматическое соединение с атомом хлора или атомом брома, обменивающимся на атом фтора, содержащее в качестве дополнительного заместителя, по крайней мере, еще один атом хлора или атом брома в ядре, обменивающийся на атом фтора, и, при необходимости, еще не менее одного дополнительного заместителя, выбранного из группы, включающей фтор, нитрогруппу,трифторметильную, нитрильную, формипьную, фторкарбонильную, хлоркарбонильную, фторсульфонильную, хлорсульфонильную группу, трифторметоксигруппу, трифторме тилтиольную группу, трифторметилсульфонильную группу, группы СОО 11, СО 111111,80211, СО 11, 011, -СО-О-СО- или -СО-М 11-СО-.4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве указанного ароматического соединения используют соединение общей формулы 111где 1717 означает азот или фрагмент С-113Х означает азот или фрагмент С-114У означает азот или фрагмент С-1152 означает азот или фрагмент С-116,при этом Ш, Х и У не могут все одновременно означать азот111, 112, 113, 114, 115, 116, одинаковые или различные, означают водород, фтор, хлор, бром,иод, нигрогруппу, трифторметильную, нитрильную, формильную, фторкарбонильную, хлоркарбонильную, фторсульфонильную, хлорсульфонильную группу, трифторметоксигруппу,трифторметилтиольную группу, трифторметилсульфонильную группу, группы СОО 11,СО 111111, 50211, СО 11, 011, остаток -СО-О-СО-, -СО-1 П 1-СО- или -С 11 С 11-С 11 С 11-,соединяющий два орто-положения, причем одинаковые или различные 11 и 11, имеющие приведенное выше значение, И 11 независимо друг от друга имеют то же самое значение,что и остатки 111-116, и при этом, по крайней мере, один из остатков 111-116 означает хлор или бром.5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что в качестве указанного ароматического соединения используют соединение общей формулы 1 П где один из остатков 111-116 означает хлор или бром, ни один из остатков Ш, Х, У, 2 не означает азот и, по крайней мере, один из других остатков 111-116 означает нитрогруппу, трифторметильную,нитрильную, формильную, фторкарбонильную, хлоркарбонильную, фторсульфонильную,хлорсульфонильную группу, трифторметоксигруппу, трифторметилтиольную группу, трифторметилсульфонильную группу, группу СОО 11, СОМКК, 80211, СО 11, 011, -СО-О-СО-,-СО-1 П 1-СО- или -С 11 С 11-С 11 С 11-.6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве указанного ароматического соединения используют соединение общей формулы 111, где два или несколько остатков 111-116 означают хлор или бром, остатки Ш, Х, У, 2 означают атомы азота числом от О до 3, а все другие остатки 111 - 116 могут означать водород.7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что в качестве фторида формулы 1 используют фторид лития, фторид натрия, фторид калия, фторид рубидия, фторид цезия или смесь этих фторидов.8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что Используют фторид формулы 1 и эквивалент обменивающегося галогена в соотношении, равном (О,5-1 О)1,предпочтительно (0,85)1, в частности (1-2) 1.9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что используют соединение формулы 11, где А, А 2, АЗ, А 4, А 5, Аб, А 7, АЗ, одинаковые или разные, независимо друг от друга означают линейную или разветвленную С 1-Сд 2-алкильную или С 2-С 12-алкенильную группу.10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что используют соединение формулы 11, где А, А 2, Аз, А 4, А 5, Аб, А 7, АЗ, одинаковые или разные, независимо друг от друга означают линейную или разветвленную Сд-Сд-алкильную или Сд-Сз-алкенильную группу.11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что используют соединение формулы П, где А 1, А 2, Аз, А 4, А 5, Аб, А 7, АЗ, одинаковые или разные, независимо друг от друга означают линейную или разветвленную С 1-С 4-алкильную или С 2-С 4-алкенильную группу.12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что используют соединение формулы п, где А 1 А 2 А 3 А 4 или А 1 А 2 АЗА А 5 Аб, или А 1 А 2 А 3 А 4 А 5 А А 7 А 8.13. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что используют соединение формулы 11, где А 1 А 2 Аз А 4 или А А 2 АЗ А 4 А 5 Аб, или ЫЖММММММ.14. Способ по любому из пп. 1-13, отличающийся тем, что используют соединение формулы 11, где АА 2 или А 1 А 2 и А 3 А 4, или АА 2, А 3 А 4 и А 5 А 6, или АА 2, А 3 А 4 А 5 А 6 и А 7 А 8 связаны друг с другом через атом кислорода с образованием насыщенного или ненась 1 Щенного цикла с пятью или шестью атомами в цикле.15. Способ по любому из пп. 1-5 или 14, отличающийся тем, что используют соединение формулы П, где А А 2 или А 1 А 2 и А 3 А 4, или А 1 А 2, А 3 А 4 и А 5 А 6, или А 1 А 2, А 3 А 4,А 5 А 6 и А А связаны друг с другом в цикл, включающий в качестве кольцевых звеньев атом азота, с которым связаны соответствующие остатки от А 1 до АЗ, и, при необходимости, атом кислорода и метиленовые группы.16. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что используют соединение формулы 11, где В означает фторидный, хлоридный, бромидный, йодидный, бифториднь 1 й, тетрафторборатный, бензолсульфонатный, п-толуолсульфонатный, бисульфатный,гексафторфосфатный, трифторметилсульфонатный анион.17. Способ по любому из пп. 1-16, отличающийся тем, что используют соединение формулы П, где В означает фториднь 1 й, хлоридный, бромидный, бифторидный, тетрафторборатньпй анион.18. Способ по любому из пп. 1-17, отличающийся тем, что используют соединение формулы 11 в количестве О,5-35,0 мас. в расчете на соединение, содержащее атом хлора или брома, обменивающийся на атом фтора.19. Способ по любому из пп. 1-18, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют апротонный, диполярный апротонньпй или протонный растворитель.20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что в качестве апротонного диполярного растворителя используют Диметилсульфоксид, диметилсульфон, сульфолан, диметилформамид, диметилацетамид, 1,3-диметилимидазолин-2-он, Ы-метилпирролидон, гексаметилфосфортриамид, ацетонитрил, бензонитрил или смесь этих растворителей.21. Способ по п. 19, отличающийся тем, что в качестве апротонного растворителя используют ароматический углеводород, хлорированный ароматический углеводород или смесь этих растворителей.22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что в качестве апротонного растворителя используют бензол, толуол, о-, м-, п-ксилол, технические смеси изомерных ксилолов,этилбензол, мезитилен, о-, м-, п-хлортолуол, хлорбензол, о-, м-, п-дихлорбензол или смесь этих растворителей.23. Способ по п. 19, отличающийся тем, что в качестве протонного растворителя используют метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, полиалкиленгли копи с этиленовыми, пропиленовыми или бугиленовыми структурными единицами или смесь этих растворителей.24. Способ по любому из пп. 1-23, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при температуре 60-250 С.25. Способ по любому из пп. 1-23, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при температуре 90-220 С.26. Способ по любому из пп. 1-23, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при температуре 120200 С.Настоящее изобретение относится к улучшенному по сравнению с уровнем техники способу получения фторсодержащих соединений путем реакций обменаатомов галогена на атом фтора.Одна из областей применения содержащих атомы фтора соединений представленаРеакция обмена атомов ГИЛОГСНЗ На аТОМЫ фТОрЗ ИЗВССТНЗ ТЗКЖС ПОД НЗЗВЗНИСМгалекореакции. Она представляет собой часто используемый способ введениязаместителей в виде атомов фтора в соединения, содержащие обменивающиеся наатомы фтора атомы галогенов.У ароматических соединений, особенно у активированных ароматических соединений, обмен атомов галогенов на атомы фтора протекает по схеме нуклеофильного замещения. Для проведения такого взаимодействия приходится применять сравнительно высокие температуры реакций, которые часто лежат в пределах от 200 до 300 С, что иногда приводит к образованию значительных количеств продуктов разложения. В общем случае реакцию приходится проводить в среде растворителя, что приводит к заметному снижению выхода, получаемого с единицы объема в единицу времени, по сравнению со способами, где растворитель не используется. В качестве альтернативы такому способу могут быть примененыОбЫЧНЬКС КЗТЗЛИЗЗТОрЬК межфазного переноса, ПОЗВОЛЯЮЩИЕ устранить НСКОТОРЫСИЗ ВЫШЗПЗРЭЧИ СПВННЫХ НСДОСТЭТКОВ.Другие проблемы, например, затруднения с перемешиванием реагирующей суспензии при проведении реакции без растворителя, устранить таким путем не удается. До настоящего времени в качестве катализаторов межфазного переноса применяли четвертичные соли алкиламмония или алкилфосфония (патент США Мс 4287374), соли пиридиния (заявка на международный патент М 87/04194),краун-эфиры или соли тетрафенилфосфония (.1.Н.С 1 аг 1 и др. Тесгапеагоп Ьеггегз 28 1987, стр. от 111 до 114). Такие катализаторы межфазного переноса показы вают иногда СРНБНИТЛЬНО НИЗКУЮ КТИВНОСТЬ И ОТЛИЧЗЮТСЯ НСВЫСОКОЙ стабиль НОСТЬЮ ПрИ требуемых ДЛЯ ПРОТСКЗНИЯ реакции температурах.ПРСДСТЗВПСННЬПС ЗДЕСЬ ОГРВНИЧСНИЯ И НСДОСТЗТКИ ДСМОНСТРИРУЮТ ОСТруЮ потреб НОСТЬ В разработке способа, ЛИЩСННОГО ПРИСУЩИХ ИЗВССТНЬЕМ способам НСДОСТЗТ