Способ производства D-(-)-N,N-диэтил-2-(?-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты

(51) МПК НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ(71) Заявитель ЮНАЙТЕД ФОСФОРУС ЛИМИТЕД(73) Патентообладатель ЮНАЙТЕД ФОСФОРУС ЛИМИТЕД(57) 1. Способ получения -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида, при котором осуществляют следующие стадии взаимодействие 2-галогенпропионилхлорида с диэтиламином в присутствии водного раствора гидроксида щелочного металла и органического растворителя с образованием 2-галоген-,-диэтилпропионамида и взаимодействие 2-галоген-,-диэтилпропионамида с -нафтолом в присутствии водного раствора гидроксида щелочного металла и органического растворителя с образованием -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорирующим агентом является тионилхлорид. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что мольное соотношение -(-)-2 галогенпропионовой кислоты и тионилхлорида составляет от 11 до 11,5. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что температура реакционной смеси на стадии составляет 50-60 С. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что температура реакционной смеси на стадии составляет 58-60 С. 6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное соотношение -нафтола и -2-галоген-,-диэтилпропионамида составляет от 11 до 11,5. 7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадию взаимодействия 2-галоген-,диэтилпропионамида с -нафтолом проводят в неполярном органическом растворителе. 8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что неполярный органический растворитель выбирают из группы, содержащей толуол, ксилол, циклогексан и их смеси. 9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве -(-)-2-галогенпропионовой кислоты используют -(-)-2-хлорпропионовую кислоту. 17075 1 2013.04.30 10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит стадию перекристаллизации -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида, образовавшегося на стадии (с), в полярном органическом растворителе или водном растворе полярного органического растворителя. 11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что растворителем для перекристаллизации является смесь изопропилового спирта и воды. 12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что объемное соотношение изопропилового спирта и воды составляет от 5050 до 8020. 13. Способ по п. 10, отличающийся тем, что хлорирующим агентом является тионилхлорид. 14. -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид, полученный способом по п. 1 и имеющий хиральную чистоту по меньшей мере около 80 . 15. -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид по п. 14, отличающийся тем, что имеет хиральную чистоту по меньшей мере около 95 . 16. -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид по п. 15, отличающийся тем, что имеет хиральную чистоту по меньшей мере около 98 . 17. Агрохимическая композиция, содержащая агрохимически эффективное количество (-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида, полученного способом по п. 1 и имеющего хиральную чистоту по меньшей мере около 80 , и агрохимически приемлемые наполнители. 18. Композиция по п. 17, отличающаяся тем, что выполнена в виде гранулированной или жидкой препаративной формы, при этом гранулированная препаративная форма выбрана из пропитанных гранул, гранул с поверхностным покрытием, плоских гранул, диспергируемых гранул, смачивающихся гранул и сухих текучих гранул, а жидкая препаративная форма выбрана из концентрата эмульсии, текучей жидкости, суспензионного концентрата и эмульсии типа масло в воде. 19. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что выполнена в виде сухих текучих гранул и содержит -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид, натриевую соль алкилнафталинсульфоната, стирол-акриловый сополимер, диоксид кремния и каолин, причем-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид имеет хиральную чистоту от около 80 до около 100 . 20. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что выполнена в виде суспензионного концентрата и содержит -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид, натриевую соль алкилнафталинсульфоната, блок-сополимер -гидрогидроксиполи(оксиэтилен)-поли(оксипропилен)-поли(оксиэтилен), пропиленгликоль, кремниевую эмульсию, натуральную глину, 1,2-бензизотиазолин-3-он, ксантановую камедь и воду, причем -(-)-,-диэтил-2(-нафтокси)пропионамид имеет хиральную чистоту от около 80 до около 100 . 21. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что выполнена в виде концентрата эмульсии и содержит -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид, смесь, содержащую алкилбензолсульфонат кальция и тристерилфенол-(16)-этоксилат, и ксилол, причем -(-),-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид имеет хиральную чистоту от около 80 до около 100 и химическую чистоту около 95 . 22. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что выполнена в виде эмульсии типа масло в воде и содержит -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид, смесь, содержащую алкилбензолсульфонат кальция и тристерилфенол-(16)-этоксилат, ксилол или изофорон, или их смесь, ксантановую камедь, 1,2-бензизотиазолин-3-он и воду, причем-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид имеет хиральную чистоту от около 80 до около 100 . 17075 1 2013.04.30 Настоящее изобретение относится к способу получения -(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамида (гербицида) высокой степени чистоты, в частности, из -(-)-2 галогенпропионовой кислоты. Настоящее изобретение дополнительно предусматривает создание агрохимических композиций, содержащих оптически активный -(-)-,диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид высокой степени чистоты.,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид известен как напропамид, и его рацемическую смесь обычно реализуют на рынке под торговым названием Девринол . Его используют для довсходной борьбы с однолетними травами и широколистными сорняками при выращивании многих сельскохозяйственных культур и на плантациях. Второй атом углерода у пропионамидной группы в напропамиде имеет атом водорода,метильную группу, часть нафтокси и карбоксамидную группу, тем самым образуя хиральный центр. Следовательно, молекула может существовать в двух хиральных стереоизомерахилииили -изомерах. Различные описанные в литературе способы для синтеза указанного соединения обычно приводят к образованию различных смесей указанных изомеров, обычно рацемических смесей, которые с трудом поддаются разделению. Как , так и- изомеры и (или) их рацемические смеси соединения ,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамида обладают гербицидной активностью. Тем не менее в работе., . .., 23 (5), 1008-1010, 1975, сообщается, что -изомер напропамида проявляет активность в 8 раз большую, чем -изомер и в 1,7-2 раза большую, чем его рацемическая смесь, в отношении определенных сорных растений. Таким образом, могут быть получены эффективные гербицидные композиции при использовании приблизительно половины количества имеющегося на данный момент рацемического напропамида. Имеется информация о различных способах синтеза для получения оптически активного 2-арилпропионамида и его различных гомологов, таких как, например,оптически активное основание для расщепления рацематоврасщепление диастереомерных производных в виде солей сложных эфиров, ангидридовбиохимические способы - асимметричный гидролиз сложных эфиров или окисление ароматических углеводородов.и . , . . ., 48, 2501 (1984) илистереоспецифические реакции, при которых исходное вещество имеет хиральный центр. Сообщалось о различных способах для получения -(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамида. Ниже приведена в хронологическом порядке опубликованная литература, относящаяся к данному предмету. Однако в ней не содержится информация о точной химической, а также хиральной чистоте -(-)продукта, полученного с использованием ряда указанных способов. В патенте США 3480671 (1969) (.) описано получение рацемического ,диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида из -нафтола и ,-диэтил-бромпропионамида в метаноле в качестве растворителя и с использованием метоксида натрия. 3 17075 1 2013.04.30 В патенте США 3718455 (1973) (.) раскрывается способ для получения-2-(-нафтокси) пропионовой кислоты получают -кислоту с чистотой 90 и -кислоту с чистотой 85 . Далее в патенте раскрывается способ преобразования -кислоты в хлорангидрид в диметилформамиде на основе использования фосгена. Далее хлорангидрид преобразуют в -изомер ,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида путем амидирования,используя диэтиламин и триэтиламин в качестве кислотных акцепторов. Как раскрывается в патенте, молярный выход -изомера ,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида составляет 61 . В целом, выход продукта, полученного при использовании настоящего способа, оказался низким. Указанный способ не позволяет повысить химическую или хиральную чистоту продукта. Кроме того, указанный способ предусматривает использование технологии расщепления, являющейся исключительно дорогостоящей и трудоемкой. Таким образом, данный способ не является приемлемым для промышленного производства-изомера ,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. В работе., .., . .., 23 (5), 1008-1010, 1975, излагается способ получения -изомера напропамида. Способ предусматривает использование-формы молочной кислоты в качестве исходного вещества, ее дальнейшее преобразование в сложный эфир и получение -изомера напропамида после проведения ряда последовательных реакций. Указанный способ является многоступенчатым, при этом общий выход продукта низкий. Способ также зависит от наличия -формы молочной кислоты,которую нелегко получить. Таким образом, данный способ не приемлем для крупномасштабного производства. В патенте США 3,998,880 (1976) (.) раскрывается нижеприведенный способ получения рацемического ,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. Способ включает протекание реакции между 2-хлорпропионовой кислотой и диэтиламином в присутствии хлористого фосфорила, в результате чего получают промежуточный 2-хлорпропионил диэтиламид, который далее реагирует с -нафтолом и гидроксидом натрия до образования ,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. Тем не менее, указанный способ предусматривает получение рацемического ,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. В патенте США 4,548,641(1985) (.) приведено описание двух способов получения оптически активного изомера ,-диалкил-2-(4-замещенногонафтокси)пропионамида. В соответствии с первым способом оптически активный сложный эфир низшего алкила 2-галогенпропионовой кислоты реагирует с 4-замещенным -нафтолом для получения оптически активной 4-замещеннойнафтокси пропионовой кислоты. Далее, используя фосген, указанную кислоту преобразуют в хлорангидрид, который в последующем реагирует с диалкиламином, в результате чего получают требуемый оптически активный изомер. Указанный способ, предусматривающий преобразование сложного эфира нижнего алкила 2-галогенпропионовой кислоты в оптически активную 4-замещеннуюнафтокси пропионовую кислоту, характеризуется низким выходом и возможностью образования ряда побочных продуктов (например, кольцо фуранового типа, конденсированное с нафталиновым кольцом), которые исключительно трудно отделить от требуемого продукта. В соответствии со вторым способом оптически активный амид получают за счет протекания реакции между сложным эфиром и амином в присутствии промотора, представляющего собой галид металлов -группы, имеющий молекулярный вес 26 или более,либо галид металлов -группы. Указанный диалкилированный амид обрабатывают замещенным нафтолом и получают продукт с требуемым изомером. Продукты, полученные 17075 1 2013.04.30 с использованием указанного способа, не обладают достаточно высокой оптической чистотой. В работе., , 39, 18-20, 2000, сообщается о другом способе расщепления для получения оптически активного изомера. Указанные технологии расщепления предусматривают исключительно сложную и трудоемкую процедуру и использование дорогостоящих расщепляющих агентов. Для указанных технологий расщепления также требуется большое количество растворителей, что приводит к удорожанию продукта. Таким образом, существует необходимость в получении промышленно доступного оптически активного -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты, обеспечивающего более высокую гербицидную активность, и в способе, приемлемом для получения -изомера -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты в промышленных масштабах. Целью настоящего изобретения является создание способа производства -(-)-,диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида, позволяющего получить продукт с высокой степенью хиральной чистоты и приемлемым высоким выходом. Дополнительной целью настоящего изобретения является создание способа производства -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида со значительно более высокой химической чистотой из -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида в основном высокой степенью чистоты. Дальнейшей целью настоящего изобретения является создание нового способа, предусматривающего получение промежуточного 2-галоген-пропионил хлорида. Еще одной целью настоящего изобретения является создание способа, который является простым и может быть использован для крупномасштабного производства -(-)-,диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. Дополнительной целью настоящего изобретения является создание продукта -(-),-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида, имеющего химическую чистоту более 90 и хиральную чистоту более 80 , который можно довести в дальнейшем до продукта с более высокой степенью чистоты. Дальнейшей целью настоящего изобретения является создание агрохимической композиции, используя -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид с более высокой степенью чистоты, и способа для его получения и для коммерчески реализуемого крупномасштабного производства. В соответствии с одной особенностью настоящего изобретения предлагается -(-),-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид в основном высокой степени чистоты и способ получения -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида в основном более высокой степени чистоты, имеющего химическую чистоту приблизительно 95 или более и хиральную чистоту приблизительно 97 или более. В соответствии с другой особенностью настоящего изобретения предлагаются агрохимические композиции, содержащие оптически активный -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид с высокой степенью чистоты. Настоящее изобретение предусматривает получение -(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамида в основном высокой степени чистоты и способа производства-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида в основном высокой степени чистоты. Настоящее изобретение дополнительно предусматривает создание агрохимических композиций, содержащих оптически активный -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид высокой степени чистоты. Способ, используемый в настоящее время для получения напропамида, был описан в материалах, использовавшихся при экспертизе заявки, - в патенте США 3,998,880, приведенном выше. В качестве исходного вещества используют рацемическую 2-хлорпропионовую кислоту и далее получают рацемический 2-хлорпропионил диэтиламид путем протекания реакции между кислотой и диэтиламином в присутствии хлористого фосфора. 5 17075 1 2013.04.30 Далее следует реакция с -нафтолом в присутствии избыточного количества водного раствора гидроксида щелочного металла с целью получения рацемического напропамида. В противоположность вышеприведенному способу в настоящем изобретении в качестве исходного вещества используют -(-)-2-галогенпропионовую кислоту для получения-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида посредством получения промежуточного продукта 2-галогенпропионилхлорида. Промежуточные технологические этапы выбраны в способе настоящего изобретения таким образом, чтобы сохранялась хиральность 2-галоген-,-диэтилпропионамида в процессе его получения без рацемизации, таким образом, чтобы можно было воспользоваться всеми преимуществами обратного преобразования в -(-)-хиральность и оптическую активность в процессе протекания реакции 2 на этапе . Соответствующим образом, настоящее изобретение предусматривает создание способа получения -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты,включающего следующие этапы протекание реакции между -(-)-2-галогенпропионовой кислотой и хлорирующим агентом, предпочтительно тионилхлоридом и диметилформамидом, с образованием 2-галогенпропионилхлорида и извлечение продукта из реакционной массы после завершения реакции путем фракционной перегонки протекание реакции между 2-галогенпропионилхлоридом, полученным по завершении этапа , и водным раствором диэтиламина в присутствии избыточного количества водного раствора гидроксида щелочного металла в органическом растворителе с образованием 2-галоген-,-диэтилпропионамида и отгонка части растворителя после завершения реакции и использование оставшейся реакционной массыдля следующего этапа протекание реакциимежду массой, содержащей 2-галоген-,диэтилпропионамид, образовавшейся на этапе , и -нафтолом в присутствии водного раствора щелочи в органическом растворителе с образованием -(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамида, отделение органической фазы от водной фазы после завершения реакции и отгонку растворителя. Полученный продукт характеризовался более высокой степенью химической и хиральной чистоты, и его последующее извлечение из органической фазы осуществлялось путем промывки органической фазы водой и путем удаления растворителя под вакуумом. Указанный продукт, имеющий химическую чистоту более 90 и хиральную чистоту более 80 , дополнительно перерабатывали с целью получения продукта с более высокой степенью чистоты. Процесс проведения глубокой очистки -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида для получения -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида с более высокой степенью чистоты включает растворение и кристаллизацию обогащенного продукта. -(-),диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид, полученный по завершению этапа , растворяли в растворителе, фильтровали и промывали охлажденным гексаном. Растворитель удаляли из кристаллов и получали кристаллический -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид с химической чистотой более 95 . Таким образом, способ настоящего изобретения предусматривает создание продуктов,содержащих -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид с высокой степенью чистоты. Способ, согласно настоящему изобретению, может быть использован для получения продукта любой требуемой степени чистоты, однако для получения предпочтительного уровня чистоты следует руководствоваться нижеприведенными рекомендациями продукт высокой степени чистоты с химической чистотой приблизительно или более 90 и с хиральной чистотой приблизительно или более 80 и (или) продукт с более высокой степенью чистоты, имеющий химическую чистоту приблизительно или более 95 и хиральную чистоту приблизительно или более 97 . 6 17075 1 2013.04.30 Ниже приведен способ доведения -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты, полученного по завершению этапа , до продукта с более высокой степенью чистоты, характеризующегося более высокой химической и хиральной чистотой. Существует возможность использовать в одном и том же способе различные галогены,такие как хлорпропионовая кислота, бромпропионовая кислота, йодпропионовая кислота и т.д. Использование хлорсоединений является предпочтительным для производства в промышленных масштабах. Способ, согласно настоящему изобретению, является полезным для крупномасштабного промышленного производства -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты, и об указанном способе не сообщалось, и он не предлагался ни в одной из предшествующих публикаций. Способ также предусматривает возможности дальнейшего проведения глубокой очистки продукта высокой степени чистоты для получения продукта с более высокой степенью химической и хиральной чистоты. Продукт с высокой степенью чистоты Этап . Преобразование -(-)-2-галогенпропионовой кислоты в 2-галогенпропионилхлорид. Проводят реакцию -(-)-2-галогенпропионовой кислоты (-), имеющей 26-16,2 (чистая,10 см), с избыточным количеством тионилхлорида в присутствии небольшого количества диметилформамида и получают 2-галоген-пропионилхлорид. Тионилхлорид добавляют при 50-60 С, предпочтительно при 50-55 С. Реакция протекает либо с инертными органическими растворителями, такими как толуол, гексан и т.д., либо без растворителей. Реакция предпочтительно протекает без растворителей. Мольное отношение реагентов -(-)-2-галогенпропионовая кислота - тионилхлорид составляет 11 - 11,5 молей, но предпочтительное мольное отношение составляет 11,3 11,5 молей. Температура реакционной смеси находится в интервале от 50 до 60 С, предпочтительно от 58 до 60 С. Температура реакционной смеси также является исключительно важным фактором для предотвращения рацемизации. Протекание реакции контролируют с помощью газовой хроматографии, используя капиллярную колонку -5, и реакция завершается приблизительно через 5-8 ч, когда содержание - составляет 1 по площади газохроматографического пика. После завершения реакции газыи 2 в скруббере прекращают выделяться. 2 галоген-пропионилхлорид отгоняют из сырой массы. Жидкость отгоняют при атмосферном давлении в ректификационной колонне. Химическую чистоту отогнанного 2-галоген-пропионилхлорида определяют методом газовой хроматографии и ее подтверждают путем сравнения с временем удержаниястандартного образца 2-галоген-пропионилхлорида. 7 17075 1 2013.04.30 Этап . Преобразование 2-галоген-пропионилхлорида в ,. диэтил-2 галоген-пропионамид. Второй этап настоящего изобретения предусматривает протекание реакции между оптически активным -2 галоген-пропионилхлоридом и диэтиламином при его незначительном избыточном количестве. Указанная реакция протекает путем добавления 2-галоген-пропионилхлорида в раствор диэтиламина в воде и водного раствора гидроксида щелочного металла, предпочтительно гидроксида натрия. Предпочтительно используют от 1,01 до 2 молей диэтиламина, но предпочтительно 1,01-1,5 молей на основе одного моля 2-галоген-пропионилхлорида. Гидроксид щелочного металла используют в водном растворе 25-50 по весу, и на один моль -2-галоген-пропионилхлорида приходится от 1 до 3 молей гидроксида щелочного металла. Органический растворитель, используемый для проведения реакции на втором этапе,предпочтительно выбирают из неполярных растворителей, таких как бензол, толуол, ксилол и их смесей более предпочтительно толуол. Хлорангидрид добавляют в водный раствор амина при температуре от 20 до 30 С,предпочтительно при температуре от 25 до 27 С. Температуру реакционной смеси обычно поддерживают в интервале от 20 до 30 С, предпочтительно от 25 до 27 С. Контроль за протеканием реакции осуществляют с помощью газовой хроматографии, используя капиллярную колонку -5, и реакция продолжается до тех пор, пока содержание (2)-галоген-пропионилхлорида не составит 0,1 по площади газохроматографического пика. Реакция обычно завершается в течение 4-7 ч предпочтительно в течение 4-5 ч. После завершения реакции органические и водные слои разделяют и от одной трети до половины органического слоя отгоняют при пониженном давлении. Оставшуюся неотогнанную массу, содержащую оптически активный ,диэтил-2 галогенпропионамид при концентрации от 42 до 48(в весовом отношении), используют как таковую на следующем этапе. Химическую чистоту амида определяют с помощью стандартного образца амида и сравнивают со временем удержания, используя метод газовой хроматографии. Этап . Преобразование ,диэтил-2-галогенпропионамида в -(-),диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид. На этом этапе -нафтол реагирует с избыточным количеством оптически активного,диэтил-2-галогенпропионамида, полученного по завершении этапа , в присутствии щелочи. Отмечено, что реакция -нафтола с ,диэтил-2-галогенпропионамидом представляет собой реакцию бимолекулярного нуклеофильного замещения (2), сопровождаемую исключительной инверсией конфигурации. Таким образом, в результате реакции получают ,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид с -конфигурацией. В реакции типа 2 растворители играют исключительно важную роль в предотвращении рацемизации. В качестве реакционных растворителей используют растворитель,выбранный из различных неполярных органических растворителей, таких как толуол,циклогексан и ксилол, или их смесей. Толуол является предпочтительным растворителем. В предпочтительном примере осуществления настоящего изобретения реакцию между натриевой солью -нафтола и избыточным количеством амида, полученного по завершению этапа , осуществляют путем добавления водного раствора гидроксида натрия (2550 по весу) в реакционную смесь. Гидроокись щелочи присутствует в избыточном количестве. На 1 моль -нафтола приходится 1-5 молей гидроокиси щелочи, предпочтительно 2-5 молей. На один моль-нафтола приходится 1-1,5 молей амида. Раствор гидроксида натрия добавляют в -нафтол и в раствор амида в толуоле при температуре от 50 до 70 С, предпочтительно от 55 до 57 С. 8 17075 1 2013.04.30 После добавления реакционную массу нагревают до дефлегмирования приблизительно при 95 С. Температурный диапазон от приблизительно 60 до 100 С является приемлемым, но, учитывая время протекания реакции и иные условия, температуру реакционной смеси обычно поддерживают в диапазоне приблизительно от 90 до приблизительно 100 С и предпочтительно от 95 до 98 С. Протекание реакции контролируют с помощью метода газовой хроматографии, используя капиллярную колонку -5. Обычно реакция завершается, когда содержание-нафтола составляет 1(по площади газохроматографического пика), т.е. через 5-8 ч,но в основном через 6-7 ч. Далее реакционную массу промывают водой и в последующем экстрагируют раствором гидроксида натрия и водой для удаления непрореагировавшего-нафтола. С целью получения требуемого продукта с хорошим выходом и высокой чистотой реакция между -нафтолом и амидом должна протекать до ее завершения, и избыток амида,растворителей и иных низкокипящих примесей удаляют путем отгонки при пониженном давлении. После удаления растворителя получают -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид с высокой степенью чистоты в виде твердого вещества светло-коричневого цвета при выходе 84-85(на мольной основе -), имеющего температуру плавления 75-79 С. Химическую чистоту продукта определяют методом газовой хроматографии на наполненной колонке (10 по весу -7) путем использования метода внутреннего стандарта и сравнения с чистым эталонным стандартом -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. Хиральную чистоту определяют методом нормально-фазовой ВЭЖХ, используя мобильную фазу гексанэтанол (991 в объемном отношении) и - хиральную колонку при 230 нм в УФ-детекторе. Химическая чистота твердого продукта -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты, получаемого с помощью указанного предпочтительного примера процесса, может составлять до приблизительно 93-94 . Хиральная чистота может составлять до 81-83-изомера. Удельное вращение плоскости поляризации(1 по весу раствора в этаноле, 110 см) составляет около 20 -86. Продукт, полученный по завершении этапа , обладает высокой химической чистотой и хиральной чистотой и, следовательно, может использоваться в качестве концентрата напропамида в гербицидных композициях. С целью получения продукта, обладающего более высокой хиральной и химической чистотой, осуществляют дальнейшую глубокую очистку продукта в соответствии с приведенным ниже описанием. Глубокая очистка вещества высокой степени чистоты (твердое вещество светло-желтого цвета) осуществляется с помощью различных органических растворителей, в основном используя водные системы полярных растворителей. Предпочтительно система изопропиловый спирт (РА)вода при различных отношениях в интервале от 5050 (объемное отношение) до 7030 (объемное отношение) является приемлемой для проведения глубокой очистки, однако также могут быть использованы другие растворители. Продукт более высокой степени чистоты. Проведение глубокой очистки -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты, полученного по завершении этапа , для получения продукта с более высокой степенью чистоты, обладающего более высокой химической и хиральной чистотой. Процесс глубокой очистки -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты для получения -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида с более высокой степенью чистоты включает растворение и кристаллизацию продукта высокой степени чистоты. -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид, получаемый по заверше 9 17075 1 2013.04.30 нии этапапри изготовлении продукта высокой степени чистоты, растворяли в растворителе. Кристаллы фильтровали и промывали охлажденным гексаном, растворитель удаляли из кристаллов и получали кристаллический-(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамид с более высокой степенью чистоты, обладающий химической и хиральной чистотой приблизительно 95 или выше. В данном способе растворитель может быть выбран из полярных органических растворителей или из полярных водных органических растворителей. Растворитель предпочтительно является изопропанолом и водой,смешанными в отношении от 5050 до 8020 по объему, более предпочтительно в отношении 7030 по объему. Полученный продукт высокой степени чистоты растворяли и выдерживали в смеси изопропиловый спиртвода в объемном отношении (65-75)(35-25), предпочтительно в отношении (7030 объемное отношение) при 60-65 С при перемешивании в течение приблизительно 45 мин. Сначала массу охлаждали до комнатной температуры и затем до 1012 С и выдерживали при этой температуре в течение 3-5 ч для кристаллизации. Кристаллы отфильтровывали, затем твердые кристаллы промывали охлажденным гексаном и выдерживали под вакуумом в течение приблизительно 3-5 ч для удаления последних следов влаги растворителя и летучих примесей, если таковые имеются, с целью получения белого кристаллического твердого вещества с желтоватым оттенком при 65-66 по весовому выходу, исходя из 100 по весу исходного вещества -. Температура плавления технического белого твердого вещества с желтоватым оттенком находится в интервале приблизительно 94-96 С. Химическую чистоту продукта определяют методом газовой хроматографии на наполненной колонке (10-7) путем использования метода внутреннего стандарта и сравнения с чистым эталонным стандартом -(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамида, и чистота продукта составила приблизительно 96(в весовом отношении). Хиральную чистоту определяют методом нормально-фазовой ВЭЖХ, используя мобильную фазу гексанэтанол (991 в объемном отношении) и - хиральную колонку при 230 нм в УФ-детекторе, и содержание изомера в твердом веществе повышается до приблизительно 98-изомера и до приблизительно 2-изомера. Кроме этого,удельное вращение плоскости поляризации а 20 продукта составляет 126 (1 по весу раствора в этаноле, 110 см). Получаемый по завершении указанного этапа продукт представляет собой -(-)-,диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид с более высокой степенью чистоты, обладающий химической чистотой более 95 и хиральной чистотой более 97 . Продукт, полученный по завершении процесса глубокой очистки, имеет более высокую степень химической и хиральной чистоты и, следовательно, может быть использован в качестве более сильного концентрата напропамида в гербицидных композициях. Далее будет приведено описание настоящего изобретения на нижеприведенных примерах. Примеры являются исключительно иллюстративными и никоим образом не ограничивают объем настоящего изобретения. Пример 1. Способ настоящего изобретения будет поэтапно проиллюстрирован на указанном примере. ЭТАП . Получение 2-хлор-пропионилхлорида из хлорпропионовой кислоты. В трехгорловую круглодонную колбу помещали -(-)-2-хлорпропионовую кислоту(108,5 г, хиральная чистота - 98 , 1,0 моля) и добавляли к ней при постоянном перемешивании диметилформамид (5 мл). Температуру реакционной массы повышали до 55 С и медленно добавляли тионилхлорид (178,5 г, чистота - 98 , 1,5 моля). В процессе добавления тионилхлорида температуру реакционной массы поддерживали при 55-57 С. Протекание реакции контролировали методом газовой хроматографии, используя колонку -5. Реакция завершалась через 7 ч. В процессе реакции выделявшиеся газыи 2 абсорбировали в скруббере, содержащем разбавленный раствор гидроксида натрия. 10 17075 1 2013.04.30 После завершения реакции прекращалось выделение газови 2 в скруббере. Жидкий 2-хлор-пропионилхлорид отгоняли при атмосферном давлении с использованием 30-сантиметровой ректификационной колонны. Вещество отгоняли при 105-109 С и получали 113,0 г чистого 2-хлор-пропионилхлорида. Химическая чистота соединения составляла 96 , вращение плоскости поляризации 263,5 (чистая, 110 см.) Химическая чистота отогнанного --2-хлорпропионилхлорида подтверждена на основе стандартного образца 2-хлорпропионилхлорида методом газовой хроматографии. ЭТАП . Получение ,-диэтил-2-хлорпропионамида из 2-хлорпропионилхлорида. Смесь диэтиламина (81 г, 1,1 моля, чистота - 99 ), 48 -водного раствора гидроксида натрия (100 г, 1,20 моля), воды (120 мл) и толуола (250 гм) помещали в реакционную колбу. Реакционную смесь охлаждали до температуры 20-22 С и при постоянном перемешивании по каплям добавляли 2-хлор-пропионилхлорид (127 г, 1 моль). В процессе добавления температура не превышала 30 С, и ее поддерживали на этом уровне до тех пор, пока содержание (2)-хлор-пропионилхлорида не составляло 0,1 по площади газохроматографического пика. Протекание реакции контролировали методом газовой хроматографии, используя капиллярную колонку (-5), и реакция завершалась через 5 ч. После завершения реакции водную фазу отделяли и органическую фазу, содержащую продукт в толуоле, промывали водой до тех пор, пока значениепромывной воды с промытой органической фазы не достигало нейтрального значения и 1/3 толуола не была отогнана от общей массы. Вес остаточной органической массы составил 255 г. Было обнаружено, что она содержала 48 по весу 2-хлор-,-диэтил хлорпропионамида в толуоле. Это соответствует выходу амида в размере 93-94 , исходя из 2-хлорпропионилхлорида. Органическую массу использовали на следующем этапе ( ). Химическую чистоту амида и мониторинг реакции подтверждали с помощью стандартного образца ,-диэтил хлорпропионамида. ЭТАП . Получение -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. В 3-литровую круглодонную колбу помещали -нафтол (517 г, 3,59 моля, чистота 99 по весу) и 647 г (3,95 моля) раствора амида в толуоле, полученного на этапе(исходя из 48 анализа чистоты в весовом отношении) (общий вес - 1345 г). Смесь перемешивали и к реакционной смеси добавляли по каплям водный раствор гидроксида натрия(642 г, 7,7 моль, 48 по весу) при температуре 55-57 С. После завершения добавления реакционную массу нагревали до дефлегмирования при приблизительно 95 С. Процесс дефлегмирования инициировал отделение хлорида натрия. Дефлегмирование продолжалось в течение 6-7 ч до завершения реакции до тех пор, пока 1 по хроматографической площади пика -нафтола. Реакционную смесь охлаждали до 50 С и добавляли 500 мл воды и 500 мл толуола. Реакционную массу перемешивали в течение 45 мин при указанной температуре. Водную фазу, имеющую более светлый цвет по сравнению с органической фазой, отделяли. Органическую фазу, включающую межфазную эмульсию, повторно нагревали до 50 С. Добавляли раствор 250 мл гидроксида натрия (5 ) и 250 мл горячей воды, и снова происходило разделение фаз. Органическую фазу снова экстрагировали 250 мл воды. Органический слой собирали и выпаривали при 80 С при пониженном давлении и далее выпаривали в течение 3 ч под глубоким вакуумом для полного удаления толуола. После завершения удаления растворителя получали 850 г продукта высокой степени чистоты, представлявшего собой твердое вещество светло-коричневого цвета, при выходе 83 , исходя из исходного вещества, такого как -, и имевшего температуру плавления 75-79 С. Химическая чистота продукта высокой степени чистоты составила 94 , что было определено методом газовой хроматографии на заполненной колонке (10-7 путем 11 17075 1 2013.04.30 использования метода внутреннего стандарта и сравнения с чистым эталонным стандартом -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. При исследовании методом нормально-фазной ВЭЖХ с использованием мобильной фазы гексанэтанол (991 в весовом отношении) и хиральной колонки - при 230 нм в УФ-детекторе в продукте высокой степени чистоты было обнаружено 84-изомера и 16-изомера. Удельное вращение плоскости поляризации(1 раствор в этаноле, 110 см) составляет 20 -86. Пример 2. Глубокая очистка -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты, полученного по завершении этапа , для получения продукта с более высокой степенью чистоты, имеющего более высокую химическую и хиральную чистоту. В указанном примере приведено описание глубокой очистки продукта высокой степени чистоты, полученного в примере 1. К твердому веществу коричневого цвета, полученному по завершении этапав примере 1, добавляли 600 г смеси изопропилового спирта и воды (7030 в объемном отношении) и нагревали при 60-64 С при постоянном перемешивании. Нагревание и перемешивание продолжали до полного растворения продукта высокой степени чистоты. Перемешивание дополнительно продолжали в течение 45 мин при указанной температуре. Массу сначала охлаждали до комнатной температуры, затем охлаждали до 10-12 С и выдерживали ее в течение 3-4 ч при указанной температуре. Твердые кристаллы фильтровали и промывали охлажденным гексаном и выдерживали их под вакуумом в течение 3 часов. По завершении этапаполучали продукт с более высокой степенью чистоты (690 г) в виде белого кристаллического твердого вещества с желтоватым оттенком при общем выходе 66 на основе исходного вещества -хлорпропионовой кислоты. Было обнаружено, что температура плавления продукта с более высокой степенью чистоты составила 94,4-96,1 С. Продукт с более высокой степенью чистоты исследовали на чистоту, используя методы анализа, аналогичные методам для анализа сырого продукта. Было обнаружено, что химическая чистота продукта, прошедшего глубокую очистку,составила 96 . Отношение изомеров в продукте, прошедшем глубокую очистку, составило 98(-изомера) и 1,8(-изомера). Удельное вращение плоскости поляризации 20 составило -126 (1 весовой процент раствора в этаноле, 110 см). Пример 3. Этапи Этапаналогичны этапам в примере 1. Этап . Получение -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. В круглодонную колбу помещали -нафтол (1230 г, 8,45 моля, чистота - 99 ) и 1446 г (8,37 моля) амида в толуоле (2000 г), полученного на этапев примере 1. Смесь перемешивали и к реакционной массе по каплям добавляли водный раствор гидроксида натрия (1534 г, 18,41 моль, 48 ) при температуре 55-57 С. После завершения добавления реакционную массу нагревали до дефлегмирования при приблизительно 95 С. Процесс дефлегмирования инициировал отделение хлорида натрия. Дефлегмирование продолжалось в течение 6-7 ч до завершения реакции до тех пор, пока 1 по хроматографической площади пика -нафтола. Реакционную смесь охлаждали до 50 С и добавляли 1400 мл воды при указанной температуре. Реакционную массу перемешивали в течение 45 мин при указанной температуре. Водную фазу, имеющую более светлый цвет по сравнению с органической фазой,отделяли. Органическую фазу, включающую межфазную эмульсию, повторно нагревали до 50 С. Добавляли раствор 250 мл гидроксида натрия (5 ) и горячую воду, и снова происходило разделение фаз. Органическую фазу снова экстрагировали водой. Органиче 12 17075 1 2013.04.30 ский слой собирали и выпаривали при 80 С при пониженном давлении и далее выпаривали в течение 3 ч под глубоким вакуумом для полного удаления толуола. После завершения удаления растворителя получали 2361 г продукта высокой степени чистоты, представлявшего собой твердое вещество светло-коричневого цвета, при выходе 96,09 на основе исходного вещества, такого как -, имевшего температуру плавления 75 -79 С. Химическая чистота продукта высокой степени чистоты составила 86 , что было определено методом газовой хроматографии на заполненной колонке (10-7) путем использования метода внутреннего стандарта и сравнения с эталонным стандартом -(-),-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида. При исследовании методом нормально-фазной ВЭЖХ с использованием мобильной фазы гексанэтанол (991 в весовом отношении) и хиральной колонки - при 230 нм в УФ-детекторе, в продукте высокой степени чистоты было обнаружено 84-изомера и 16-изомера. Удельное вращение плоскости поляризации(1 весовой процент раствора в этаноле, 110 см) составляет 20 -78,92. Этап . Глубокая очистка -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой степени чистоты, полученного по завершении этапа , для получения продукта с более высокой степенью чистоты, имеющего более высокую химическую и хиральную чистоту. В указанном примере приведено описание глубокой очистки продукта высокой степени чистоты, полученного на этапепримера 3. К твердому веществу коричневого цвета, полученному по завершении этапав примере 3, добавляли 5509 мл смеси изопропилового спирта и воды (7030 в объемном отношении) и нагревали при 60-64 С при постоянном перемешивании. Нагревание и перемешивание продолжали до полного растворения продукта высокой степени чистоты. Перемешивание дополнительно продолжали в течение 45 мин при указанной температуре. Массу сначала охлаждали до комнатной температуры, затем охлаждали до 10-12 С и выдерживали ее в течение 3-4 ч при указанной температуре. Твердые кристаллы фильтровали и промывали охлажденным гексаном и выдерживали их под вакуумом в течение 3 ч. По завершении этапаполучали продукт с более высокой степенью чистоты (1560 г) в виде белого кристаллического твердого вещества с желтоватым оттенком при общем выходе 68 на основе исходного вещества -хлорпропионовой кислоты. Было обнаружено,что температура плавления продукта с более высокой степенью чистоты составила 9394 С. Продукт с более высокой степенью чистоты исследовали на чистоту, используя методы анализа, аналогичные методам для анализа сырого продукта. Было обнаружено, что химическая чистота продукта, прошедшего глубокую очистку,составила 96(в весовом отношении). Отношение изомеров в продукте, прошедшем глубокую очистку, составило 98(-изомера) и 1,34(-изомера). Удельное вращение плоскости поляризации 20 составило -127,31 (1 весовой процент раствора в этаноле, 110 см). Пример 4. Получение -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида с высокой чистотой, превышающей 99 . В 7-литровую колбу помещали 300 г -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида(чистота 97,5 в весовом отношении) более высокой степени чистоты и добавляли к нему 5500 мл гексана при постоянном перемешивании. Температуру реакционной массы повышали до 65 С. В процессе добавления гексана и по завершении его добавления температуру реакционной массы поддерживали на уровне 65 С в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждали до 15 С. Твердые кристаллы отфильтровывали и промывали гексаном. Был получен продукт более высокой степени чистоты (237 г). Было обнаруже 13 17075 1 2013.04.30 но, что температура плавления продукта с более высокой степенью чистоты составила 9394 С. Было обнаружено, что химическая чистота продукта составила 99,1 . Изомерное отношение продукта составило 100-изомера. Удельное вращение плоскости поляризации 20 составило -133,33 (1 весовой процент раствора в этаноле, 110 см)-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид имеет температуру плавления в интервале 93-94 С, в то время как рацемическая форма напропамида имеет температуру плавления 74,8-75,5 С. Ввиду низкой температуры плавления -(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамида существуют трудности с загрузкой в резервуар (смеситель) -(-),-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида высокой концентрации и работе при высоких усилиях сдвига. Указанные трудности могут быть преодолены путем использования -(-),-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида, так как ввиду его высокой температуры плавления технический -напропамид остается стабильным даже после выделения тепла при возникновении усилия сдвига в процессе производства. Водорастворимость рацемической формы -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида составляет 73 мг/л при 20 С, в то время как водорастворимость -(-)-,-диэтил 2-(-нафтокси)пропионамида составляет 50 мг/ 1 л. Ввиду низкой водорастворимости-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида концентрат суспензии, полученный с использованием -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида, является более стабильным. Концентрат суспензии -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида может быть получен в виде 45 концентрата суспензиии 50 концентрата суспензии . Рацемическая форма -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида разлагается под воздействием УФ-излучения и изменяет цвет, в то время как -(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамид является стабильным под воздействием УФ-света, и не наблюдается изменения цвета. Ввиду сохранения стабильности -(-)-,-диэтил-2-(нафтокси)пропионамида под воздействием УФ-света, рецептуры, приготовленные с его использованием, являются физически стабильными и не теряют эстетичности, связанной с изменением цвета. В работе., . .., 23 (5), 1008-1010, 1975, сообщалось, что активность -изомера напропамида в 8 раз превышает активность -изомера и в 1,72 раза превышает активность его рацемической смеси в отношении определенных сорных растений. Ввиду более высокой эффективности -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида по сравнению с ,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамидом и простоты составления рецептуры -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида даже при более высоких концентрациях, например 80(сухая текучая композиция), 50(концентрат суспензии) и т.д., высококонцентрированный продукт может быть отправлен фермерам,которые могут растворить и использовать его при разбросном внесении удобрений при необходимости. Это позволяет снизить расходы на упаковку и транспортировку. Это также позволяет снизить производственные расходы, т.к. высококонцентрированный продукт-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида может быть получен при использовании одного и того же оборудования и одного и того же количества энергии. Таким образом, соединение настоящего удобрения может быть изготовлено в препаративной форме концентрата эмульсии, концентрата суспензии или в гранулированном виде либо в любой иной препаративной форме в зависимости от требуемого способа внесения. Концентрат эмульсии представляет собой жидкую или пастообразную композицию,эмульгируемую в воде. Гранулированная препаративная форма, в частности, является приемлемой для авиационного внесения веществ. Приемлемые гранулированные препаративные формы могут 14 17075 1 2013.04.30 включать несколько типов. Импрегнированные гранулы представляют собой гранулы, в которых активный компонент наносят на крупные частицы абсорбента, такого как аттапульгит или каолиновая глина, стержни кукурузного початка, вспененная слюда, обычно в форме раствора в растворителе. Гранулы с нанесенным на них покрытием могут быть изготовлены путем распыления расплавленного активного компонента на поверхность в основном неабсорбирующих частиц либо путем распыления раствора активного компонента в растворителе. Ядро может быть водорастворимым, таким как приллированное удобрение, либо нерастворимым, таким как песок, мраморная крошка или крупнозернистый тальк. Исключительно приемлемыми являются гранулы, в которых смачиваемый порошок наносится в виде поверхностного покрытия на песок и иные нерастворимые частицы таким образом, чтобы смачиваемый порошок мог диспергироваться при контакте гранул с влагой. Гранулы могут быть получены путем агломерации пыли или порошка с помощью уплотнительных роликов, путем экструзии через матрицу или путем использования гранулирующего диска. Гранулированная композиция -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида может быть составлена в форме плоских гранул, смачиваемых диспергируемых гранул, смачиваемых гранул, диспергируемого, сыпучего, смачиваемого порошка и т.д. Смачиваемые порошки, диспергируемые и сыпучие препаративные формы представляют собой тонкоизмельченные частицы, которые быстро диспергируются в воде или иных диспергирующих веществах. Смачиваемые порошки в конечном счете вносят разбросным способом в виде тонкоизмельченного сухого вещества или в виде эмульсии в воде или в иной жидкости. Типовые носители для смачиваемых порошков включают фуллерову глину, каолиновую глину, кремнезем и иные хорошо поглощающие влагу, легко смачиваемые неорганические разбавители. Обычно изготовленные смачиваемые порошки содержат приблизительно от 5 до 80 активного компонента в зависимости от гигроскопичности активного компонента и абсорбционной способности носителя и также обычно содержат небольшое количество смачивающих диспергирующих и эмульгирующих агентов для ускорения диспергирования. Стандартные смачивающие, диспергирующие и эмульгирующие вещества, используемые в сельскохозяйственных препаративных формах, включают, например, алкил- и алкиларил-сульфонаты и сульфаты и их натриевые соли полиэтиленоксиды сульфированные масла, сложные эфиры жирных кислот многоатомных спиртов и другие типы поверхностно-активных веществ, многие из которых имеются на рынке. Диспергирующие вещества и (или) смачивающие вещества могут быть выбраны из любых веществ или смесей веществ, обычно используемых для диспергирования твердых частиц в воде,при условии соблюдения вышеупомянутого требования к совместимости. Тем не менее было обнаружено, что неизменно хорошие результаты достигаются при использовании тауриновых диспергирующих веществ, например натриевой соли -метил-олеоилтаурата, выпускаемого на рынок под торговым названием(производимого компанией ). Кроме того, также может быть добавлен промышленно выпускаемый смачивающий агент(соль алкилнафталинсульфоната натрия,выпускаемая компанией ,809, , ).-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид в форме жидких композиций может быть приготовлен в виде концентрата эмульсии, текучей жидкости, концентрата суспензии и т.д. Диспергирующий и (или) суспендирующий агент выбирают из нафталинсульфоната натрия, алкилнафтилсульфоната, лигносульфоната натрия, поликарбоксилатов,550 и иных таких агентов, известных в данной области техники. Вещество, понижающее температуру замерзания, используют для приготовления препаративных форм, обеспечивающих их применение и действие в любой атмосфере. Вещества, понижающие температуру замерзания, могут включать без ограничения этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, глицерол и т.д. 15 17075 1 2013.04.30 Противовспенивающее вещество используют для снижения пенообразования. Противовспенивающие вещества могут включать без ограничения силиконовое масло, такое как, поставляемое компанией., осажденный диоксид кремния и т.д. Инертный наполнитель может быть выбран из осажденного диоксида кремния, каолина, бентонита, доломита, аттапульгита, сульфата аммония,50 и т.д. или их смесей. Гомогенизирующие вещества выбирают из ксантановой камеди, целлюлозы и т.д. или их смесей. Растворители, используемые в композиции, могут быть выбраны из циклогексанола,пентанола, ксилола, изофорона и т.д. или их смесей. Консерванты, используемые в композиции, могут быть выбраны из бутилированного гидроксианизола , бутилированного гидрокситолуола , 1, 2-бензизотиазолина-3 она ( ) и т.д. или их смесей. Указанные препаративные формы могут быть применены без дополнительного разбавления либо в качестве разбавленных растворов, эмульсий или суспензий в воде или ином приемлемом разбавителе. Композиции могут быть применены на участках, на которых необходимо провести борьбу с сорняками, путем распыления в случае использования жидких композиций или путем разбрасывания с помощью механического оборудования в случае использования твердых веществ. Вещество, наносимое на поверхность почвы, также может быть заделано в верхний слой почвы путем культивирования либо может быть оставлено на поверхности почвы в том состоянии, в котором оно находится, с целью достижения оптимальных результатов при особой обработке. Активные гербицидные соединения, в соответствии с настоящим изобретением, могут быть составлены и (или) применены с инсектицидами, фунгицидами, нематицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и иными сельскохозяйственными химикатами. При применении активных соединений настоящего изобретения, включенных в препаративную форму, либо отдельно, либо с другими сельскохозяйственными химикатами, безусловно, используют агрохимически эффективное количество и концентрацию активного компонента. Количество, образующее агрохимически эффективное количество, варьируется в зависимости от ряда таких факторов, как ожидаемый характер осадков или орошения, виды растений, с которыми ведется борьба, и виды выращиваемых сельскохозяйственных культур, если таковые имеются. В целом, предусматривается равномерное внесение веществ в количестве от 0,1 до 9 килограммов на гектар, в частности от 0,25 до 4,00 кг/га. Пример 5.-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид 2 соль алкилнафталинсульфоната натрия 3 3 стирол-акриловый сополимер 10 4 диоксид кремния 3 5 каолин достаточное количество 6 всего 100 Процесс все компоненты, приведенные в табл. 1, смешивают, размалывают и гомогенизируют, используя соответствующую мельницу и смеситель, до размера частиц-(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамид соль алкилнафталинсульфоната натрия блок-сополимер альфа-, гидро-, омега-, гидроксиполи(оксиэтилен) поли(оксипропилен) поли(оксиэтилен) пропиленгликоль силиконовая эмульсия природная глина 1,2-бензизотиазолин-3-он ксантановая камедь 8 0,2 0,5 0,05 1 достаточное 9 вода количество 10 всего 100 Процесс все компоненты, приведенные в табл. 2, смешивают, размалывают и гомогенизируют, используя соответствующую мельницу и смеситель, до размера частиц-9010-15 микрон, которые затем агломерируют или экструдируют, используя приемлемый экструдер, до требуемого размера гранул, при этом применяя воду в качестве связующего вещества. Влажные гранулы высушивают и сортируют по требуемым размерам, используя различные сита. Пример 7.-(-)-,-диэтил-2(-нафтокси)пропионамид алкилбензолсульфонат кальция и тристерилфенол 2 10,00 этоксилат, 16 моль 3 ксилол 63,69 4 всего 100,0 Процесс требуемое количество -(-)-,-диэтил-2-(-нафтокси)пропионамида взвешивали и требуемое количество ксилола помещали в колбу и перемешивали до образования прозрачного раствора. Добавляли требуемое количество алкилбензолсульфоната кальция и тристерилфенол-этоксилата, 16 моль, и смесь перемешивали в течение получаса. Полученный раствор фильтровали, проводили испытание на стабильность эмульсии и проверку иных соответствующих параметров. Пример 8. 17075 1 2013.04.30 6(кубич. дециметры)/дистиллированная вода достаточное количество 7 всего 100 г Процесс требуемое количество технического вещества и растворителя взвешивали в колбе и перемешивали до образования прозрачного раствора. Далее добавляли требуемое количество алкилбензолсульфоната кальция и тристерил фенолэтоксилата, 16 молей, и смесь перемешивали в течение получаса. Затем в указанную смесь добавляли 2 раствор ксантановой камеди до достижения требуемой вязкости. После того как обеспечивалось соответствие смеси всем требованиям в отношении(эмульсия типа масло в воде) согласно описанию, ее упаковывали для отправки. Понятно, что в композицию и применение новых соединений в соответствии с настоящим изобретением могут быть внесены многочисленные изменения, не выходящие за пределы существа изобретения, определенного в прилагаемой формуле изобретения. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.