Фунгицидное средство для защиты растений; способ борьбы с грибками или профилактики грибковых заболеваний растений

43/36, 43/40, 47/04 НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБКАМИ ИЛИ ПРОФИЛАКТИКИ ГРИБКОВЫХ ЗАБОЛЕВАНИЙ РАСТЕНИЙ(71) Заявитель Сингента Партисипатионс АГ(73) Патентообладатель Сингента Партисипатионс АГ(57) 1. Фунгицидное средство для защиты растений, содержащее два компонента, которые представляют собой эффективные вещества, содержащее в качестве компонента 4-циклопропил-6-метилфенил-2-пиримидинамин формулы 3 или одну из его солей,отличающееся тем, что в качестве компонентасодержит соединение, выбранное из группы, включающей) цис-4-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропил-2,6-диметилморфолин и/или 1-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропилпиперидин, или одну из его солей) -(трихлорметилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксимид,а массовое соотношение компонентовсоставляет от 120 до 101. 2. Средство по п. 1, отличающееся тем, что в качестве компонентасодержит цис-4-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропил-2,6-диметилморфолин и/или 1-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропилпиперидин. 3. Средство по п. 1, отличающееся тем, что в качестве компонентасодержит 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)-1-пиррол-3-карбонитрил. 4. Средство по п. 1, отличающееся тем, что в качестве компонентасодержит-(трихлорметилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксимид. 5. Способ борьбы с грибками или профилактики грибковых заболеваний растений,отличающийся тем, что места, зараженные или подверженные заражению грибками, обрабатывают фунгицидным средством по п. 1.) цис-4-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропил-2,6-диметилморфолин и/или 1-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропилпиперидин, или одну из его солей-(трихлорметилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксимид. 10. Способ по п. 5, отличающийся тем, что проводят обработку растительного посевного материала. 11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что проводят обработку семян. 12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что в качестве компонентаиспользуют 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)-1-пиррол-3-карбонитрил.(56)0548025 1, 1993. ЕР 0236272 А 1, 1987.3242645 1, 1983. ЕР 0206999 А 2, 1986. Изобретение относится к фунгицидным средствам с повышенным синергическим действием, которые содержат не менее двух компонентов, представляющих собой эффективные вещества, а также к способам применения этих средств для защиты растений. В качестве такого средства предлагается фунгицидное средство для защиты растений, содержащее два компонента, которые представляют собой эффективные вещества, содержащее в качестве компонента 4-циклопропил-6-метилфенил-2-пиримидинамин формулы 3 или одну из его солей, а в качестве компонентасодержит соединение, выбранное из группы, включающей) цис-4-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропил-2,6-диметилморфолин и/или 1-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропилпиперидин, или одну из его солей) М-(трихлорметилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксимид,а массовое соотношение компонентовсоставляет от 120 до 101. Наиболее предпочтительно в качестве компонентацис-4-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропил-2,6-диметилморфолин и/или 2 5541 1 1-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропил пиперидин. Также предпочтительно в качестве компонента 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)-1 Н-пиррол-3-карбонитрил,или -(трихлорметилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксимид. Другим объектом изобретения является способ борьбы с грибками или профилактики грибковых заболеваний растений, заключающийся в том, что места, зараженные или подверженные заражению грибками, обрабатывают фунгицидным средством по изобретению. Способ применим как для обработки растительного посевного материала, так и для обработки семян. При обработке растительного посевного материала предпочтительно в качестве компонентаиспользуют 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)-1 Н-пиррол-3-карбонитрил. Более широкая реализация изобретения может быть, когда компонентомявляется соединение, выбранное из группы) цис-4-3-третич.бутилфенил)-2-метилпропил-2,6-диметилморфолин (Фенпропиморф) и/или 1-3-(4-третич.бутилфенил)-2-метилпропил-пиперидин (Фенпропидин), или одна из его солей, или комплекс с металлом (заявка ФРГ 2,752,135) где 1 обозначает фтор или хлор 2 - хлор или трифторметил (см. европейскую патентную заявку 236,272 и патентную заявку Германии 2,927,480) 4-циклопропил-6-метилфенил-2-пиримидинамин или одна из его солей или его комплекс с металлом (заявка ЕПВ 310 550). Среди соединений формулыпредпочтительным является 1-3-(4-третич.бутилфенил)-2-метилпропил-пиперидин (Фенпропидин). Из соединений формулыпредпочтительным является соединение, где 1 и 2 обозначают хлор 4-(2,3-дихлорфенил)1 Н-пиррол-3-карбонитрил (Фенпиклонил). Среди кислот, которые могут быть применены для изготовления солей формули ,следует назвать 3 5541 1 галогеноводородные кислоты (фтороводородная, хлороводородная, бромоводородная), а также серную, фосфорную и азотную кислоты и органические кислоты (уксусная,трифторуксусная, трихлоруксусная, пропионовая, гликолевая, тиоциановая, молочная, янтарная, лимонная, бензойная, коричная, щавелевая, муравьиная, бензолсульфоновая,п-толуолсульфоновая, метансульфоновая, салициловая, п-аминосалициловая, 2-феноксибензойная, 2-ацетоксибензойная или 1,2-нафталин-дисульфоновую кислоты). Под понятием соль подразумевают также комплексы с металлами обоих базовых компонентови . Эти комплексы могут включать по выбору только один компонент или также независимо друг от друга оба компонента. Можно также изготовить комплекс с металлом, который связывает оба эффективных веществаивместе в один смешанный комплекс. Комплексы с металлами состоят из находящейся в основании органической молекулы и неорганической или органической металлической соли, например, галогенида, нитрата,сульфата, фосфата, ацетата, трифторацетата, трихлорацетата, пропионата, тартрата, сульфоната, салицилата, бензоата и т.д. элементов второй главной группы (кальция и магния) и третьей и четвертой главных групп (алюминия, цинка или свинца), а также элементов первой-восьмой побочных подгрупп (хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди,цинка и т.д.). Предпочтительными являются элементы побочной группы 4-го периода. Металлы могут быть представлены при этом в различной встречающейся у них валентности. Комплексы с металлами могут быть одно- или многоядерными, т.е они могут содержать одну или несколько органических молекул в качестве лигандов. Согласно изобретению, смесь эффективных веществ может быть также дополнена другими агрохимическими активными веществами инсектицидами, акарицидами, нематицидами, гербицидами, регуляторами роста и удобряющими средствами, в также другими бактерицидными веществами. Неожиданно было обнаружено, что смесь компонентовив их фунгицидном влиянии проявляют не только аддитивное действие, но и четкое повышенное синергическое действие. Способ борьбы с грибами, который заключается в обработке пораженных грибами мест, проводят в определенной последовательности а) эффективным веществом формулыили его солью или б) эффективным веществом формулыили его солью, причем соли должны выбираться таким образом, чтобы оба эффективных вещества были связаны с одним солевым остатком либо, в случае комплекса с металлом, с центральным металлическим катионом. Благоприятными соотношениями смесей обоих эффективных веществ являются 120 до 101, предпочтительно 16 до 61. Особенно предпочтительными соотношениями в смеси являются 14 до 2151 до 1551 до 1251 до 1551 до 12. Согласно изобретению, смеси эффективных веществобладают значительными преимуществами для защиты растений в лечебных, профилактических и систематических фунгицидных целях. С помощью предложенных смесей эффективных веществ можно уничтожать микроорганизмы, встречающиеся на растениях или частях растений(плодах, цветках, листве, стеблях, клубнях, корнях) различных полезных культур. При этом защищаются также вырастающие позже части растений. Такие смеси могут быть также введены в качестве протравы для обработки побегов растений, в особенности для защиты семян (плодов, клубней, зерен) и черенков растений (например, риса) от грибной инфекции, а также от встречающихся в почве фитопатогенных грибов. Согласно изобре 4 5541 1 тению, смеси эффективных веществ характеризуются особенно хорошей переносимостью растениями и не воздействуют на окружающую среду. Смеси эффективных веществ эффективны против следующих классов фитопатогенных грибов аскомицеты (например, , , , , ) базидиомицеты (например, , , ) дейтеромицеты (например , , , , , ,и особенно). В качестве культур для очевидных областей применения в рамках этого изобретения могут быть названы, к примеру, следующие виды растений злаки (пшеница, ячмень,рожь, овес, рис, сорго и родственные виды) свекла (сахарная и кормовая свекла) семечковые, косточковые и ягодные плоды (яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни,земляника, малина и ежевика) бобовые плоды (фасоль, чечевица, горох, соя) масличные культуры (рапс, горчица, мак, олива, подсолнечник, кокос, клещевина, какао, земляные орехи) огурцовые культуры (тыква, огурцы, дыня) волокнистые растения (хлопок, лен,конопля, джут) цитрусовые плоды (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины) овощи(шпинат, головной салат, спаржа, сорта капусты, морковь, лук, томаты, картофель, красный перец) лавровые культуры (авокадо, циннамонум, камфорное дерево) или такие растения, как кукуруза, табак, орешник, кофе, сахарная свекла, чай, виноградная лоза, хмель,банановые и натуральные каучуковые растения, а также декоративные растения (цветы,кустарники, лиственные и хвойные деревья). Перечисленные культуры никоим образом не ограничивают объем изобретения. Согласно изобретению, смеси эффективных веществ особенно предпочтительны для следующих примененийна посевах злаков, в частности пшеницы и ячменя Вна плантациях виноградной лозы и овощей, а также для обработки посевного материала, как, например, семян, клубней и побеговна плантациях фруктов и овощей, в частности яблонь и грушдля обработки растительного посевного материала, как, например, семян, клубней и побеговна плантациях виноградной лозы и овощей. Смеси эффективных веществ формулиобычно применяют в форме составов. Эффективные вещества формулимогут быть нанесены на пораженные поверхности или на растения одновременно, а также последовательно в тот же день, причем, в случае необходимости, вместе с другими обычными носителями, поверхностно-активными веществами или другими способствующими аппликации добавками. Подходящие носители и добавки могут быть твердыми или жидкими в зависимости от технологии применения с соответствующими веществами, такими как, например, природные или восстановленные минеральные вещества, растворимые, диспергированные, кристаллические, твердые, концентрированные, связывающие и удобряющие вещества. Предпочтительным способом нанесения смеси эффективных веществ, которая содержит в минимальных концентрациях эффективные веществаи , является нанесение на надземные части растений, прежде всего на листья (нанесение на листья). Наносимые вещества воздействуют на биологические и климатические жизненные условия возбудителей. Эффективные вещества могут также попадать в растение через корни из почвы(систематическое введение). При этом местонахождение растения пропитывают жидким составом или вносят в почву вещества в твердой форме, например в форме гранулята(почвенное введение). Соединения формулимогут быть нанесены на зерна для обработки посевного материала. При этом зерна поочередно пропитывают жидким составом эффективного вещества либо погружают в комбинированный влажный или сухой состав. В особых случаях для растений возможны дальнейшие виды нанесения, например целенаправленная обработка почек или плодов. 5 5541 1 Согласно изобретению, комбинации соединений вводят в неизменной форме или предпочтительно в смеси с простыми вспомогательными средствами, которые известными способами предварительно перерабатывают в эмульсионные концентраты, пасты, разжиженные или разбавленные растворы, разбавленные эмульсии, распылительные порошки,растворимые порошки, пылевые средства, гранулы или капсулы, а также полимерные вещества. Соответственно поставленным целям и заданным соотношениям выбирают методы обработки распрыскивание, распыление, опрыскивание, рассеивание, обсыпание или поливка, а также вид средства. Предпочтительные для применения количества смесей эффективных веществ составляют в общем от 50 г до 2 кг на А.Р./га, в частности от 400 до 1000 г на А.Р./га. Для обработки посевного материала применяют смесь в количестве от 0,5-1000 г, предпочтительно от 5 до 100 г на А.Р. на 100 кг посевного материала. Соединения изготавливаются известными способами, например посредством смешивания и/или смалывания эффективных веществ с примесями, например с растворами этих средств, твердыми носителями и, в случае необходимости, с поверхностно-активными веществами (ПАВ). В качестве растворимых средств могут быть использованы ароматические углеводороды, преимущественно фракции 8-12, например смеси ксилола или замещенного нафталина, сложный эфир фталевой кислоты, как дибутил- или диоктилфталат, алифатические углеводороды (циклогексан или парафин), спирты и гликоли, а также их простые и сложные эфиры (этанол, этиленгликоль, простой эфир этиленгликольмонометила или этиленгликольмоноэтила), кетоны (циклогексанон), полярные растворимые средства (-метил-2 пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид), а также, в случае необходимости, эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное масло кокосового ореха или соевое масло) или вода. В качестве твердых носителей, например, для распылительных средств и диспергируемых порошков, как правило, применяется натуральная размельченная горная порода (кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит). Для улучшения физических свойств могут также добавляться высокодиспергированная кремниевая кислота или высокодисперсные адсорбционные полимеризаты. В качестве размельченных, адсорбтивных носителейгранулятов применяют пористые виды (пемзу, бетон, сепиолит или бентонит), кроме сорбтивных носителей (кальция или песка). При этом можно применять множество гранулированных материалов неорганической или органической природы, например доломит или размельченные растительные остатки. В качестве поверхностно-активных веществ в зависимости от вида сформулированных активных веществ формулиследует рассматривать нетионогенные, катион- и/или анион-активные поверхностно-активные вещества с хорошими свойствами эмульгирования, диспергирования и смачивания. Под поверхностно-активными веществами следует понимать смеси поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества, применяемые в технологии изобретения, описаны в следующих публикациях с.,,, 1988,.,. -,.,,1980-1981. Предпочтительными добавочными материалами, способствующими введению, являются натуральные или синтетические фосфолипиды из ряда кефалина и лецитина (фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерин, лизолецитин). Агрохимические составы содержат, как правило, эффективные вещества формули от 0,1 до 99 , в частности 0,1 до 95 твердое или жидкое добавочное вещество от 99,9 до 1 , в частности от 99,9 до 5 , и поверхностно-активное вещество от 0 до 25 . 5541 1 Поскольку средства выпускают в основном в виде концентрата, потребитель, как правило, разбавляет их при использовании. Такого рода агрохимическое средство является составной частью настоящего изобретения. Следующие примеры служат иллюстрацией изобретению, причем понятие эффективное вещество обозначает смесь соединенияи соединенияв определенном соотношении. Примеры соединений. Порошок для разбрызгивания а)) с) эффективное вещество 13(а), 12, 11(с) 255075 лигнинсульфонат натрия 5 5 лаурилсульфат натрия 3 5 диизобутилнафталинсульфонат натрия 6 10 сложный эфир октилфенолполиэтиленгликоля 2(7-8 М оксид этилена) высокодисперсная кремниевая кислота 5 1010 каолин 6227- . Эффективное вещество смешивают с добавочными веществами и перемалывают в муку. Получают порошок для разбрызгивания, который разбавляют водой до суспензий необходимой концентрации. Концентрат эмульсии эффективное вещество (25) 10 сложный эфир октилполиэтиленгликоля (4-5 М оксид этилена) 3 додецилбензолсульфонат кальция 3 полигликолевый сложный эфир рицинового масла (35 М оксид этилена) 4 циклогексанон 30 смесь ксилола 50 . Из этого концентрата посредством разбавления водой изготавливают эмульсии необходимой концентрации, которые могут применять для защиты растений. Средство для распыления а)) с) эффективное вещество 14 (а), 15 и 11 (с) 5 6 4 тальк 95 каолин 94 измельченная горная порода 96 . Получают готовое к применению средство для распыления, в котором эффективное вещество смешивают с носителем и перемалывают в муку. Этот порошок можно применять также в качестве сухой протравы для семян. Экструзионный гранулят эффективное вещество (11,5) 15 лигнинсульфонат натрия 2 карбоксиметилцеллюлоза 1 каолин 82 . Эффективное вещество смешивают с добавочными веществами, перемалывают и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и высушивают предпочтительно в потоке воздуха. Гранулы в оболочке эффективное вещество (35) 8 полиэтиленгликоль ( 200) 3 каолин (МВМолекулярный вес) 89 . Тонко смолотое эффективное вещество равномерно вносят в смеситель на каолин, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким образом получают сухие гранулы в оболочке. 7 5541 1 Концентрат суспензии эффективное вещество (37) 40 пропиленгликоль 10 сложный эфир нонилфенолполиэтиленгликоля (15 М оксид этилена) 6 лигнинсульфонат натрия 10 карбоксиметилцеллюлоза 1 силиконовое масло (в форме 75 -ной водной эмульсии) 1 вода 32 . Тонко смолотое эффективное вещество тщательно перемешивают с добавочными веществами. Получают концентрат суспензии, из которого посредством разбавления водой может быть изготовлена суспензия желаемого разбавления. Такими суспензиями можно обрабатывать живые растения и семена растений с помощью опрыскивания, поливки или погружения для защиты от поражения микроорганизмами. Биологические примеры. Синергический эффект у фунгицидов проявляется тогда, когда фунгицидное влияние комбинации эффективных веществ превышает сумму влияния веществ, вводимых по отдельности. Ожидаемое влияние Е для данной комбинации эффективных веществ, например, двух фунгицидов, согласно так называемой формуле(, ..15,20-22 1967), следовательно, может быть рассчитано в частях на млн.миллиграмм эффективного вещества (ЭВ) на литр раствора для опрыскиваниявлияния фунгицидапри применении р частей на млн. эффективного вещества,влияния фунгицидапри применениичастей на млн. эффективного вещества,Еожидаемое влияние фунгицидовпри применениичастей на млн. эффективного вещества (аддитивное влияние),затем по Е-/100. Если фактическое наблюдаемое влияние (О) больше ожидаемого (Е), то комбинация по ее влиянию сверхаддитивная, т.е имеет место синергический эффект. О/Ефактор синергии (ФС). В следующих ниже примерах поражение растений составляет ровно 100 ,что соответствует влиянию, равному 0 . Пример 1. Влияние нана плодах яблонь. С помощью описанного выше капельного метода производили обработку исскуственно пораженных плодов яблонь. На пораженные места наносили распылительный раствор(30 микролитров эффективного вещества, т.е. комбинации эффективных веществ). Обработанные плоды заражали суспензией спор грибов и инкубировали в течение недели при высокой влажности воздуха при 20 С. По числу и размерам пораженных мест устанавливали фунгицидное влияние тестируемого вещества. При этом были получены следующие результаты. мг ЭВ на литр ЭВЭВ 0,2 0,6 2 6 0,6 0,6 2 2 2 6 Пример 2. Влияние нана виноградной лозе. 5-недельные сеянцы виноградной лозы обрабатывали раствором, содержащим описанное выше опытное вещество, и через 2 дня заражали суспензией конидий В После 4-дневной инкубации в теплице при 21 С и влажности воздуха 95-100 определяли поражение. При этом были получены следующие результаты. Таблица 2 Эффективное веществоФлудиоксонил мг ЭВ на литр опыт 0 1 0,6 2 2 3 6 4 0,2 5 0,6 6 2 7 20 8 2 0,6 31 9 0,6 0,2 31 10 2 0,2 101 фактор синергии ФС не рассчитан. 5541 1 Пример 3. Влияние нана плантациях яблонь. С помощью описанного выше капельного метода побеги яблони длиной 10-20 см обрабатывали эффективным веществом в виде раствора для опрыскивания, т.е. приготовленной комбинацией эффективных веществ. Через 24 ч обработанные растения заражали суспензией конидий грибов. Обработанные растения инкубировали в течение 3 дней при относительной влажности 90-100 и при 20 С, а затем помещали на 10 дней в теплицу при 20-24 С. Через 14 дней после заражения определяли поражение грибами. При этом были получены следующие результаты. Таблица 3 а Эффективное веществоФлудиоксонил опыт 0 1 2 3 мг ЭВ на литр ЭВЭВ 2 2 Эффективное веществоКаптан мг ЭВ на литр опыт 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Пример 4. Влияние нана посевах пшеницы. С помощью описанного выше капельного метода 10-дневные растения пшеницы опрыскивали эффективным веществом в виде раствора для опрыскивания, т.е. приготовленной комбинацией эффективных веществ. Через 24 ч обработанные растения заражали суспензией конидий грибов, растения инкубировали предпочтительно в течение 2 дней 10 5541 1 при относительной влажности 90-100 и 20 С. Спустя 2 недели после заражения определяли поражение грибами. При этом были получены следующие результаты. Таблица 4 Эффективное веществоФенпропидин мг ЭВ на литр опыт 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Пример 5. Влияние нана посевах ячменя. С помощью описанного выше капельного метода 6-дневные растения ячменя опрыскивали эффективным веществом в виде раствора для опрыскивания, т.е. приготовленной комбинацией эффективных веществ. Через 1 день растения заражали конидиямии инкубировали в теплице при 21 С и влажности воздуха 50-80 . Через неделю определяли поражение грибами. При этом были получены следующие результаты. Таблица 5 Эффективное веществоФенпропидин мг ЭВ на литр опыт 0 1 2 2 10 3 20 4 100 5 200 6 20 7 100 8 200 9 400 10 2 20 110 11 10 100 110 12 20 100 15 фактор синергии не рассчитан. 5541 1 Пример 6. Влияние нана посевах ячменя. С помощью описанного выше капельного метода 6-дневные растения ячменя опрыскивали эффективным веществом в виде раствора для опрыскивания, т.е. приготовленной комбинацией эффективных веществ. Через 2 дня растения заражали суспензией спор ои инкубировали в теплице при 21 С и влажности воздуха 90-100 . Через неделю определяли поражение грибами. При этом были получены следующие результаты. Таблица 6 Эффективное вещество В Флудиоксонил мг ЭВ на литр опыт 0 1 0,6 2 2 3 6 4 0,6 5 0,6 6 20 7 0,6 0,6 11 8 0,6 2 13 9 6 0,2 301 фактор синергии ФС не рассчитан. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 12