Состав для получения пластмассовых изделий по экструзионно-прессовой технологии

(51) МПК НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТМАССОВЫХ ИЗДЕЛИЙ ПО ЭКСТРУЗИОННО-ПРЕССОВОЙ ТЕХНОЛОГИИ(71) Заявитель Государственное научное учреждение Институт механики металлополимерных систем имени В.А.Белого Национальной академии наук Беларуси(72) Авторы Песецкий Степан Степанович Герасименко Сергей Александрович(73) Патентообладатель Государственное научное учреждение Институт механики металлополимерных систем имени В.А.Белого Национальной академии наук Беларуси(56) ГЕРАСИМЕНКО С.А. и др. Материалы. Технологии. Инструменты. - 2010. Т. 15. -1. - С. 89-95. ГЕРАСИМЕНКО С.А. Труды БГУ. Серия Физиологические, биохимические и молекулярные основы функционирования биосистем. - 2008. - Т. 3. Ч. 2. - С. 96-100... - 2006. - . 102. - . 5095-5104.9244 1, 2007.014272 1, 2010.2006/0142495 1.9-302099 , 1997.(57) 1. Состав для получения пластмассовых изделий по экструзионно-прессовой технологии, включающий полипропилен и модифицирующую добавку, отличающийся тем, что в качестве модифицирующей добавки содержит полиэтилен и/или сополимер этилена с пропиленом, и/или сополимер этилена с 4-8-олефином, показатель текучести расплава которых в 1,5-15 раз превышает показатель текучести расплава полипропилена, и дополнительно содержит низкомолекулярный кремнийорганический каучук при следующем соотношении компонентов, мас.модифицирующая добавка 0,5-15,0 низкомолекулярный кремнийорганический каучук 0,05-4,50 полипропилен остальное. 2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит синтетический воск в количестве 0,3-3,0 мас. . 3. Состав по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит фторполимер в количестве 0,01-0,20 мас. . 4. Состав по п. 3, отличающийся тем, что дополнительно содержит дисперсный минеральный наполнитель в количестве 1,5-25,0 мас. . 5. Состав по пп. 1-3, отличающийся тем, что дополнительно содержит химический вспениватель в количестве 0,1-5,0 мас. . 6. Состав по п. 5, отличающийся тем, что дополнительно содержит дисперсный минеральный наполнитель в количестве 1,5-25,0 мас. . 17135 1 2013.06.30 Изобретение относится к разработке полимерных композиционных материалов, предназначенных для переработки по экструзионно-прессовой технологии (ЭПТ) и получения преимущественно крупногабаритных пластмассовых изделий (КПИ). Для изготовления новых видов пластмассовой продукции и, в частности, КПИ большие перспективы имеет ЭПТ 1. При ее использовании в единый технологический процесс включены два типа перерабатывающего оборудования одношнековый или двухшнековый экструдер, служащий генератором полимерного расплава, и гидравлический (или любой другой) пресс, обеспечивающий прессование расплава полимера в установленной на нем технологической оснастке (пресс-форме). В настоящее время развитие техники ЭПТ опережает решение возникающих при ее реализации материаловедческих задач, направленных, прежде всего, на улучшение формуемости материала, повышение точности геометрических размеров изделий за счет снижения колебаний усадки, улучшения показателей эксплуатационных свойств конечной продукции. Известно применение для получения КПИ по ЭПТ гомополимеров и смесевых композитов на их основе с различной фазовой структурой и совместимостью 2. При переработке композитов, согласно данному патенту, требуется поддержание в строго определенном интервале температуры формующих элементов пресс-формы. Применительно к композиционным материалам на основе ПП, обладающего высокой скоростью кристаллизации и большой технологической усадкой, данное техническое решение малоэффективно из-за трудности обеспечения существенного улучшения формуемости и снижения колебаний усадки при формовании изделий. Известны различные приемы модифицирования ПП с целью получения специальных составов для получения готовых изделий. Так, согласно 3, модифицирование ПП осуществляют путем добавления к нему сополимера на основе олефина (25-75 мас. ), полярного мономера (0,3-3 мас. ) и инициатора радикальных реакций (0,03-0,3 мас. ). Данный состав нецелесообразно использовать для получения изделий по ЭПТ, поскольку введение больших количеств(25 мас.и более) сополимера олефина приводит к снижению показателей механических свойств материала и, кроме того, повышение полярности макромолекул ПП за счет прививки к ним полярного мономера не сопровождается улучшением его формуемости. Известны составы композитов на основе ПП и этилен-пропиленового каучука 4 ЭПК, по сути, является высокомолекулярным пластификатором ПП. Однако поскольку при введении ЭПК в ПП наблюдается, как правило, снижение показателя текучести расплава (ПТР), то формуемость подобных композитов при переработке по ЭПТ неудовлетворительна. Кроме того, введение ЭПК в ПП не приводит к существенному снижению колебаний усадки формованных изделий. Известны также разнообразные составы на основе смесей ПП с полиэтиленом (ПЭ). Так, согласно 5, состав на основе ПП и ПЭ получают путем смешивания 55-99 мас.ПП с 1-45 мас.ПЭ или сополимера этилена и бутена-1. Данный состав разработан специально для предотвращения самопроизвольного расщепления (спонтанной фибриллизации) ПП пленок, происходящего при больших степенях их одноосного вытягивания. Он малоэффективен для получения изделий по ЭПТ. Известен состав для получения пластмассовых изделий, описанный в 6. Согласно данному патенту состав включает ПП и 5-15 мас.полиэтилена низкой плотности(ПЭНП), причем ПТР полипропилена изменяются в пределах 10-40 г/10 мин, а ПЭНП 2-10 г/10 мин. Это техническое решение весьма эффективно для получения листовых дублированных материалов и пленок. Однако его применение для получения изделий методом ЭПТ малоэффективно из-за неудовлетворительной формуемости и больших значений колебаний усадки, что негативно сказывается на точности геометрических размеров готовых изделий. 2 17135 1 2013.06.30 Наиболее близким по технической сущности к заявляемому техническому решению(прототипом) является состав для получения изделий по экструзионно-прессовой технологии, включающий полипропилен и модифицирующую добавку, описанный в 7. В качестве модифицирующей добавки в нем использован органический пероксид. Введение пероксида в ПП несколько улучшает формуемость при переработке по ЭПТ. Однако при пероскидном модифицировании ПП ухудшаются его деформационные свойства (происходит снижение относительного удлинения при растяжении, что может привести к охрупчиванию изделий, снижается точность их геометрических размеров из-за повышенного колебания усадки. Поэтому весьма актуальна разработка композитов на базе ПП, специально предназначенных для переработки по данной технологии. Задачей предлагаемого изобретения является улучшение формуемости и повышение точности геометрических размеров изделий за счет снижения колебаний технологической усадки материала. Решение поставленной задачи достигается тем, что в составе для получения пластмассовых изделий по экструзионно-прессовой технологии, включающем полипропилен и модифицирующую добавку, в качестве модифицирующей добавки используют полимер и/или сополимер этилена, показатель текучести расплава которого в 1,5-15 раз превышает показатель текучести полипропилена-полиэтилен, и/или сополимер этилена с пропиленом, и/или сополимер этилена с олефином 4-8 - и дополнительно низкомолекулярный кремнийорганический каучук при следующем соотношении компонентов, мас.полипропилен до 100 модифицирующая добавка 0,5-15 низкомолекулярный кремнийорганический каучук 0,05-4,5. Усиление положительного эффекта достигается при дополнительном введении в состав синтетического воска в количестве 0,1-3,0 мас.или 0,01-0,2 мас.фторполимера и/или 0,1-5,0 мас.химического вспенивателя, или в совокупности с фторполимером или химическим вспенивателем 3-35 мас.дисперсного минерального наполнителя. Для подтверждения эффективности предложенного технического решения проводят серию экспериментов. Используемые компоненты, составы для получения экспериментальных образцов по ЭПТ, показатели их свойств приведены в табл. 1. При реализации отдельных примеров используют нижеприведенные компоненты полипропилен, ТУ 2211-051-05796653-99, изм. 1.2.3, марка 02015-16 Н, ПТР 1,5 г/10 мин(здесь и далее ПТР определен экспериментально в соответствии с ГОСТ 11645-73 при температуре Т 230 С, нагрузке 21,6 Н и диаметре капилляра к 2,095 мм), температура плавления Тпл 167 С (здесь и далее Тпл определена методом дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагрева 10 С/мин) полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), ГОСТ 16337-77, марок - 15602-008 (ПТР 1,25 г/10 мин,Тпл 106 С), 18302-120 (ПТР 25,4 г/10 мин, Тпл 106 С), 15803-02 (ПТР 3,4 г/10 мин,Тпл 106 С) полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), ГОСТ 16338-77, марка 20906-040 (ПТР 6,4 г/10 мин,Тпл 126 С) сополимер этилена с пропиленом (производство фирмы, Италия) марок 0038 (концентрация звеньев ПП 28 мас. , ПТР 2,4 г/10 мин) и 0555 (концентрация звеньев ПП 44 мас. , ПТР 25,2 г/10 мин) сополимер этилена с олефином 4-8 - бутеном (4, производство фирмы ,США) марок -7270 (ПТР 2,2 г/10 мин, Тпл 62 С) и 7447- октеном (С 8, производство фирмы , США) марок -8180 (ПТР 2,3 г/10 мин, Тпл 48 С) и 8411 (ПТР 25,4 г/10 мин, Тпл 72 С) низкомолекулярный кремнийорганический каучук марки СКТН А (производство ООО Пента Юниор, Россия молекулярная масса 50000) 3- амидный воск (марка, Тпл 142 С, плотность 1,0 г/см 3) фторполимер - 5 -ный концентрат сополимера гексафторпропилена с винилиденфторидом в ПЭНП марки СКГП 001 ПОАР 11 (производство фирмы Сталкер, Россия) химический вспениватель (производство фирмы., Ю. Корея) марок 7001 (азодикарбонамид, температура интенсивного разложения Тр 200225 С, газовыделение 200-270 г/л) и(п-толуолсульфонилсемикаразид,Тр 229-235 С, газовыделение 150-160 мл/г) дисперсный минеральный наполнитель (производство ЗАО Геоком, Россия) - тальк(ТУ 5727-001-40705684-2001, марка Митал 05-97, средний размер частиц 5 мкм, кажущаяся плотность - 0,25 г/см 3) мел природный (ТУ 57-16003-40705684-2001, марка Микарб 03-98, средний размер частиц 3 мкм, кажущаяся плотность - 0,75 г/см 3) органический пероксид - ди(трет-бутилпероксиизопропил)бензол (торговая марка-14, производство фирмы, Нидерланды). Примеры вариантов исследованных составов и показатели свойств получаемых материалов приведены в табл. 1 и 2. Примеры 1, 2 характеризуют составы и показатели свойств материалов, полученных согласно прототипу. При их реализации гранулят ПП и порошкообразный -14 (-14) смешивают в высокоскростном двухлопастном смесителе в соотношении, указанном в табл. 1, и осуществляют их соэкструзию в расплаве на экструзионно-грануляционной линии, смонтированной на базе двухшнекового экструдера -35/40 (КНР), диаметр шнеков 35 мм, /40, число независимых зон обогрева материального цилиндра - 10,производительность 35 кг/час. Полученную смесь ПП подают в основной загрузочный бункер экструдера. Температура материального цилиндра в зонах смешения составляет 190 С. Экструдат выдавливают через фильеру материального цилиндра в виде 4-х стренг,которые подвергают водяному охлаждению, обдуву подогретым воздухом и гранулированию на грануляторе роторного типа. Готовый гранулят используют для определения формуемости, а также изготовления образцов в виде дисков для определения усадки и ее колебаний. Условия получения экспериментальных образцов полностью моделируют технологию получения изделий по ЭПТ. О формуемости составов при переработке по ЭПТ судят по длине пути затекания расплава полимерного материала в оформляющую полость модельной технологической оснастки (пресс-формы) под действием усилия прессования, прикладываемого к расплаву. Подробное описание конструкции пресс-формы и методики получения экспериментальных образцов приведено в 8. Сущность технологии получения образцов заключается в следующем. Две полуматрицы с поршнем устанавливают в обойму, где термостатируют при температуре 501 С. Затем в открытую загрузочную камеру пресс-формы (объем камеры 100 см 3) подается расплав анализируемого состава на основе ПП (температура расплава 235 С). Пластикацию и генерирование порции расплава осуществляют на вертикальном термопластавтомате марки АТ-700 со шнековой пластикацией (производство КНР, объем впрыска 230 см 3). После подачи расплава в загрузочную камеру пресс-формы сразу же осуществляют его прессование на термопластавтомате АТ-700 при прессовании перекрывается литниковое отверстие, а усилие прессования создается за счет перемещения подвижной плиты. Удельное давление прессования составляет 50 МПа, скорость перемещения поршня при прессовании - 150 мм/мин. Из загрузочной камеры пресс-формы расплав смеси ПП/ПЭ поступает в оформляющую полость, имеющую полукруглое сечение радиусом 2,5 мм и зигзагообразную форму, что обеспечивает возможность получения большой длины затекания (формуемости) без чрезмерного увеличения габаритов пресс 4 17135 1 2013.06.30 формы. Торец оформляющей полости, противоположный месту впуска расплава, выполнен открытым для свободного выхода воздуха при поступлении в нее расплава. Оформляющая полость снабжена делениями для определения длины затекания расплава(формуемости) с точностью 1 мм. Усадку материалов определяют в соответствии с ГОСТ 18616-80 на образцах в виде дисков диаметром 50 мм и толщиной 30,5 мм. Для получения образцов используют ту же пресс-форму, что и для анализа формуемости. При этом оформляющей полостью пресс-формы является, по сути, загрузочная камера пресс-формы, которую отделяют от оформляющей полости на образцы для определения формуемости специальной заглушкой. Определение формуемости, усадки и ее колебаний осуществляют не ранее чем через сутки после изготовления экспериментальных образцов. Примеры 3-6 характеризуют составы и показатели их свойств в соответствии с п. 1 формулы изобретения и служат для обоснования оптимальных значений концентраций компонентов. При их реализации в качестве модифицирующей добавки используют ПЭНП и ПЭВП. Для получения требуемых согласно формуле изобретения значений ПТР(определяется по ГОСТ 11645-73 при Т 230 С,21,6 Н и диаметре капилляра 2,095 мм) используют смеси ПЭ с разным уровнем значений данного показателя (экспериментально установлено, что ПТР смеси полиэтиленов и/или их полимеров и сополимеров изменяются практически аддитивно при варьировании их соотношений в интервалах, характерных для примеров, реализуемых в настоящем изобретении). Смеси полиэтиленов с разным уровнем значений ПТР (в пределах от 2,4 до 24 г/10 мин, что в 1,5-15 раз превышает уровень ПТР для чистого ПП, равный 1,6 г/10 мин, табл. 2) получают так же, как в примерах 1, 2, на экструзионно-грануляционной линии на базе экструдера -35/40. Отличие заключается лишь в том, что температура соэкструзии смеси полиэтиленов (примеры 3-5) составляет 190 С. Полученную смесь полиэтиленов в дальнейшем используют для приготовления составов (примеры 3-6) в соответствии с технологией, приведенной в примерах 1, 2. Аналогичным образом получают состав с использованием ПЭВП (ПТР 6,4 г/10 мин,пример 6). Таблица 1 Составы и показатели свойств исследованных материалов Компоненты, показатели свойств, ед. измерения Порядковый номер эксперимента Заявляемый состав 6 7 8 910 91,5 99,45 91,5 80,5 91,5 1 . Полипропилен, мас.2. Модифицирующая добавка 2.1.Р-14 2.2. Полиэтилен, мас.2.2.1. ПЭНП 15602-0,08 2.2.2. ПЭНП 11302-120 2.2.3. ПЭНП 15803-020 2.2.4. ПЭВП 20906-040 2.3. Сополимер этилена и пропилена 2.3.1.0038 2.3.2.0555 2.4. Сополимер этилена с бутеном (4) 2.4.1.7270 2.4.2.7447 2.5. Сополимер этилена с октеном (С 8) 2.5.1.8180 2.5.2.8411 2.6. Низкомолекулярный кремнийорганический каучук СКТН-А 2.7. Синтетический воск 2.7.1. Полиэтиленовый 2.7.2. Амидный 2.8. Фторполимер 2.9. Химический вспениватель 2.9.1.7001 2.9.2.2.10. Дисперсный минеральный наполнитель 2.10.1. Тальк 2.10.2. Мел 3. Показатели свойств 3.1. Формуемость, мм 3.2. Усадка 3.3. Колебания усадки,Составы и показатели свойств исследованных материалов Порядковый номер эксперимента Компоненты, показатели свойств,ед. измерения 1 . Полипропилен, мас.2. Модифицирующая добавка 2.1.Р-14 2.2. Полиэтилен, мас.2.2.1. ПЭНП 15602-0,08 2.2.2. ПЭНП 11302-120 2.2.3. ПЭНП 15803-020 2.2.4. ПЭВП 20906-040 2.3. Сополимер этилена и пропилена 2.3.1.0038 2.3.2.0555 2.4. Сополимер этилена с бутеном (4) 2.4.1.7270 2.4.2.7447 2.5. Сополимер этилена с октеном (С 8) 2.5.1.8180 2.5.2.8411 2.6. Низкомолекулярный кремнийорганический каучук СКТН-А 2.7. Синтетический воск 2.7.1. Полиэтиленовый 2.7.2. Амидный 2.8. Фторполимер 2.9. Химический вспениватель 2.9.1.7001 2.9.2.2.10. Дисперсный минеральный наполнитель 2.10.1. Тальк 2.10.2. Мел 3. Показатели свойств 3.1. Формуемость, мм 3.2. Усадка 3.3. Колебания усадки,Таблица 2 Значение ПТР полимеров и/или сополимеров этилена (обозначения составов приняты в соответствии с табл. 1) Порядковый номер состава Значение ПТР полимеров и/или сополимеров этилена (обозначения составов приняты в соответствии с табл. 1) Порядковый номер состава ПТР, г/10 мин (при Т 230 С,21,6 Н и 2,095 мм) 17135 1 2013.06.30 Примеры 7-10 характеризуют составы и показатели их свойств в соответствии с п. 1 формулы изобретения при использовании в качестве модифицирующей добавки сополимеров этилена с пропиленом, а также их смеси с ПЭ. Технология получения составов аналогична описанной в примерах 3-6 за тем лишь исключением, что сополимерС 0555 для приготовления смесей с нужным значением ПТР (табл. 2, примеры 8, 9) предварительно измельчают в дробилке роторного типа для получения крошки с максимальным размером частиц, не превышающим 6 мм. Блоки 0555 при этом предварительно разрезают на гильотине и охлаждают в жидком азоте. Примеры 11-14 характеризуют составы и показатели их свойств в соответствии с п. 1 формулы изобретения. Они отличаются от примеров 7-10 тем, что в качестве модифицирующей добавки используют сополимеры этилена с бутеном (4, пример 11), смесь сополимеров этилена с бутеном и октеном (8, примеры 12, 13), а также смесь ПЭ с этиленпропиленовым сополимером и сополимерами 4-8 (пример 14). Примеры 15-18 характеризуют составы и показатели их свойств в соответствии с п. 2 формулы изобретения. Они отличаются от примеров 3-6 дополнительным введением синтетического воска. Введение воска осуществляют путем опудривания им смеси ПП/ПЭ перед ее введением в загрузочную зону экструдера -35/40. Примеры 19-21 характеризуют составы и показатели их свойств в соответствии с п. 3 формулы изобретения. Они отличаются от примеров 15-18 тем, что вместо синтетического воска используют фторполимер. Примеры 22-25 характеризуют составы и показатели их свойств в соответствии с п. 3 формулы изобретения. Примеры 22-24 отличаются от примеров 19-21 тем, что вместо фторполимера используют химический вспениватель. Кроме того, температуру соэкструзии компонентов в материальном цилиндре принимают равной 195 С - ниже Тр химического вспенивателя. В примере 25 наряду с химическим вспенивателем в состав включают синтетический воск и фторполимер. Примеры 26-29 характеризуют составы и показатели их свойств в соответствии с п. 4 формулы изобретения. Они отличаются от примеров 22-25 тем, что дополнительно содержат фторполимер и дисперсный минеральный наполнитель. Последний вводится в основную загрузочную воронку экструдера -35/40 наряду с гранулятами ПП и смеси полиэтиленов. Примеры 30, 31 характеризуют запредельные составы и показатели их свойств. Они отличаются от примеров 3-6 тем, что концентрации модифицирующих добавок - полиэтилена и низкомолекулярного кремнийорганического каучука не соответствуют оптимальным значениям. Из анализа результатов испытаний, представленных в табл. 1, следует 1. Использование изобретения позволяет существенно улучшить формуемость составов на основе ПП при их переработке по ЭПТ длина пути течения расплава в оформляющей полости технологической оснастки возрастает в 1,3-2,2 раза. 2. Состав, полученный согласно изобретению, обеспечивает получение по ЭПТ изделий с повышенной точностью геометрических размеров колебания усадки снижаются в 1,6-3,7 раза. 3. При использовании изобретения наблюдается снижение технологической усадки изделий. Особенно заметно данный эффект проявляется при дополнительном введении в состав химического вспенивателя (п. 4 формулы изобретения) и дисперсного минерального наполнителя (п. 5 формулы изобретения) снижение усадки происходит в 1,2-2,3 раза. 4. Положительный эффект достигается только при оптимальных значениях концентраций модифицирующей добавки и низкомолекулярного кремнийорганического каучука. Технический эффект, имеющий место при реализации изобретения, заключается в следующем. При введении в состав полимера или сополимера этилена, значение ПТР которого в 5-15 раз превышают данный показатель для ПП, а также низкомолекулярного кремнийорганического каучука (СКТН) изменяется характер течения расплава при заполнении оформляющих полостей пресс-формы (полученный эффект неочевиден и описывается впервые). 9 17135 1 2013.06.30 Каучук СКТН, обладая низкой поверхностной энергией и неудовлетворительной совместимостью с ПП, мигрирует к поверхности оформляющих элементов пресс-формы, облегчая скольжение расплава вдоль их стенок при течении. В результате повышается длина пути течения расплава в каналах пресс-формы. Поскольку модифицирующая добавка имеет ПТР существенно более низкий (в 5-15 раз), чем матричный ПП, то вследствие снижения внутреннего трения в расплаве облегчается передача давления на расплав и заполнение каналов происходит при пониженных напряжениях сдвига. Вследствие этого в готовых изделиях наблюдается пониженный уровень внутренних напряжений, обусловленных ориентационными эффектами. Снижение уровня внутренних напряжений приводит к снижению колебаний усадки, а значит, и точности геометрических размеров. Дополнительное введение синтетического воска или фторполимера в состав усиливает положительный эффект, прежде всего вследствие снижения внутреннего трения в движущемся расплаве на стадии заполнения оформляющих полостей. Фторполимер, выпотевая на поверхность элементов оснастки, приводит к дополнительному снижению трения при движении расплава вдоль стенок. Введением химического вспенивателя в состав достигается разрыхление его расплава,что способствует снижению внутреннего трения и дискретизации контакта расплава с поверхностью стенок оформляющих элементов. Вследствие этого обеспечивается повышение длины пути течения расплава, в объеме изделий формируется микропористая структура, что приводит к снижению уровня усадки и ее колебаний. Дополнительная стабилизация усадки(снижение ее уровня и колебаний) достигается за счет введения в состав дисперсного минерального наполнителя. При этом положительный эффект реализуется только при совокупном введении минерального наполнителя и фторполимера и/или химического вспенивателя. Изобретение легко осуществимо и может быть реализовано в промышленном масштабе на предприятиях, перерабатывающих полимерные материалы по экструзионнопрессовой технологии или другими методами, приемлемыми для получения крупногабаритных изделий, например, путем инжекционного прессования. Источники информации. 1. Ставров В.П. Формообразование изделий из композиционных материалов. - Минск,БГТУ, 2006. - 482 с. Снежков В.В. Новые технологии и оборудование для переработки полимерных отходов в изделия // Полимерные материалы. Информационный бюллетень. 2008. -4. - С. 9-11. 2. Патент 11656, 2009. 3. Патент 14322, 2011. 4..,.,.,..-// .. - 1971. - . 15. -. 5. - . 1139-1147. 5. Патент 3548048, МПК 29 17/14, 1970. 6. Патент 3340123, НКИ 156-244, 1967. 7. Герасименко С.А., Песецкий С.С. Исследование формуемости при экструзионнопрессовой переработке полипропилена, подвергнутого пероксидному модифицированию в расплаве. // Материалы. Технологии. Инструмент. - 2010. - Т. 15. -1. - С. 89-95. 8. Герасименко С.А., Песецкий С.С. Анализ формуемости термопластов при экструзионно-прессовой технологии // Материалы. Технологии. Инструмент. - 2008. - Т. 13.1. - . 38-47. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 10