Инсектицидная композиция

Изобретение относится К области сельского хозяйства, а именно К применению химических средств в растениеводстве для защиты сельскохозяйственных культур от вредителей.Интенсификация сельскохозяйственной деятельности в настоящее время невозможна без создания и использования высокоэффективных пестицидных препаратов. Перспективнь 1 м способом борьбы с резистентными расами вредителей является переход на применение смесей пестицидов с синергистами.Актуальность проблемы, связанной с поиском новых синергистов ингибиторов ферментных систем членистоногих разной направленности, способных усиливать токсическое действие инсектоакарицидов, в настоящее время резко возросла. Это обусловлено постоянно растущим числом вредителей сельскохозяйственных культур, развивших резистентность к широко распространенным современным систематически применяемым препаратам, главным образом пиретроидного ряда. Добавление к пестицидам синергистов является действенным способом повышения их эффективности, снижения норм расхода и продления сроков применения препаратов.Известными синергистами биоактивных соединений являются производные изотиазола 1, 2. 4-Карбметоксиизотиазоль 1, содержащие в положении 3 замещенную семикарбазонную группу в смеси с известными гербицидами (дикамба, глифосат, 2,4-Д, гербициды на основе феноксипропионовой и феноксимасляной кислот) усиливают их биологическое действие 3-7. Калиевая соль 3,5-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты является регулятором роста растений и помимо ростингибирующих свойств способна повышать отзь 1 вчивость растений на последующую обработку дефолиантами 8. Ряд замещенных изотиазолов и изотиазолонов входит в состав синергетических бактерицидных препаратов 9-13.Известным и одним из первых синергистов, потенцирующих активность пиретринов,является пиперонилбутоксид - ингибитор микросомальных монооксигеназ членистоногих. Исследованиями на комнатной мухе, капустной моли и гусеницах совок была установлена эффективность его комплексного применения с пиретроидными инсектицидами перметрином, циперметрином и эсфенвалератом 14. Важно отметить, что подобный синергетический эффект наблюдался как на чувствительных, так и резистентных популяциях этих видов. На колорадском жуке также было показано усиление токсичности перметрина и эсфенвалерата под действием этого синергиста в зависимости от его концентрации в смесевь 1 х комбинациях, однако наблюдаемый эффект относительно невелик 15. Следует также отметить, что используются достаточно большие добавки пиперонилбутоксида к инсектицидам, соотношение синергиста и пиретрина составляют 1 О 1 или 51 14.Известна инсектицидная композиция, содержащая в качестве активных ингредиентов смесь циперметрина и фипронила - 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметил-сульфинилпиразола в синергетически активном соотношении 16. Композиция предназначена для борьбы с насекомыми, паразитирующими на зеленых растениях, преимущественно с колорадским жуком. Однако содержание синергиста в композиции достаточно велико, соотношение циперметрина и фипронила находится в пределах 1,5-4,51 соответственно.Задача изобретения - расширение арсенала средств борьбы с насекомь 1 мивредителями сельскохозяйственных культур, представителями отряда жесткокрылых, в частности с вредителем картофеля - колорадским жуком (Ьерйпогатза бесешйпеага 5 ау) и повышение урожайности картофеля.Поставленная задача решается инсектицидной композицией, обладающей высокой инсектицидной активностью в отношении личинок и имаго колорадского жука, включающей пиретроидный инсектицид циперметрин химическое название (е)а-циано-3,3 ВУ 12039 С 12009.06.30И синергист, в качестве которого содержит производное 4,5-дихлоризотиазол-3 карбоновой КИСЛОТЫ ряда амидов и/или сложных эфиров с ароматическим радикалом вфункциональном остатке положения 3 гетероцикла общей формулы ОСинтез производных 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты (пара-фторфенилового, ванилинового эфиров и анилида), использованных для инсектицидных смесей, нами опубликован ранее 17, 18.Сведения о применении этих соединений в качестве пестицидов, как в индивидуальном виде, так и смесях с другими химическими соединениями в литературных и патентных источниках отсутствуют.Использованные нами в инсектицидной композиции производные 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты являются доступными химическими соединениями. Они получаются на основе ранее недоступного региоизомера дихлоризотиазолкарбоновь 1 х кислот - известных биоактивных соединений 8. 4,5-Дихлоризотиазол-3-карбоновую кислоту (синтез ее впервые описан нами) получают окислительным гидролизом 4,5-дихлор 3-трихлорметилизотиазола 19, синтез которого основан на открытой нами новой реакции нитросоединений, заключающейся в гетероциклизации под действием элементарной серы 2-нитропентахлор-1,3-бутадиена 20, легко получаемого нитрованием азотной кислотой или нитрующими смесями 2 Н-пентахлор-1,3-бутадиена - продукта дегидрохлорирования димера промышленного многотоннажного и дешевого трихлорэтилена 21. Общая схема процесса получения 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты следующаяСинтез анилида, пара-фторфенилового И ванилинового эфиров осуществляли по методике, заключающейся во взаимодействии соответственно анилина и фенолов с хлорангидридом 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой Кислоты в диэтиловом эфире 17, 18. Хлорангидрид получали с выходом 98,3 по опубликованному нами методу 17 действием тионилхлорида на исходную 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновую кислоту. В случае анилида реакцию проводили при соотношении веществ хлорангидрид анилин, равном 12, а в случае синтеза эфиров в реакционную смесь добавляли пиридин и использовали эквимолярное соотношение реагентов. Основными достоинствами при методики являются простота проведения реакции, мягкие условия, (комнатная температура 20-25 С), легкость выделения целевых продуктов и хорошая воспроизводимость. Выход анилида составлял 80 , выходы пара-фторфенилового и ванилинового эфиров - 82 и 83 соответственно. Чистота полученных соединений, согласно данным хромато-массспектрометрического анализа, составляла 97,5-99,8 . Методики, примеры синтеза и физико-химические характеристики производных изотиазола описаны нами в литературе 17, 18. Схема синтеза целевых соединений имеет следующий видВ наших опытах по оценке биологической активности были использованы известный и применяемый на практике пиретроидсодержащий инсектицид Циперметрин, химическое название (е)а-Циано-3,3-феноксибензил(е)Цис,транс-3-(2,2-дихлорвинил-2,2-диметилциклопропан)-карбоксилат, в смеси с известным синергистом пиперонилбутоксидом и заявляемая инсектицидная композиция, содержащая Циперметрин и производное 4,5 дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты (пара-фторфениловый эфир, ванилиновый эфир или анилид).