Способ одорирования газа

(51)10 3/00 НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ(71) Заявители Симрайз ГмбХ унд Ко. КГ Рургас Акциенгезельшафт(72) Авторы МАНСФЕЛЬД Герд РОДЕ Уте ХЕНКЕ Фритц КЭСЛЕР Хериберт(73) Патентообладатели Симрайз ГмбХ унд Ко. КГ Рургас Акциенгезельшафт(57) 1. Способ одорирования газа путем добавки, по крайней мере, одного С 1-С 12-алкилового эфира акриловой кислоты (компонент А) и, по крайней мере, одного соединения общей формулы 4 где 1, 2, 3, 4 означают независимо друг от друга водород или С 1-С 4-алкил (компонент В). 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно добавляют компонент С,представляющий собой антиоксидант. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что добавляют, по крайней мере, два различных С 1-С 12-алкиловых эфира акриловой кислоты. 4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве компонента А добавляют смесь двух различных С 1-С 6-алкиловых эфиров акриловой кислоты. 5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что массовое соотношение эфиров акриловой кислоты составляет от 91 до 19. 6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что компонент В добавляют в количестве от 1 до 100 массовых частей на 1000 массовых частей компонента А. 7. Способ по любому из пп. 2-6, отличающийся тем, что компонент С добавляют в количестве от 0,01 до 5,0 массовых частей на 1000 массовых частей компонента А. 8. Одорированный газ, отличающийся тем, что его получают способом по любому из пп. 1-7. 7304 1 2005.09.30 Данное изобретение относится к одорированию газа. Известно, что газ, полученный термическим способом (городской и коксовый), содержит дурнопахнущие вещества и поэтому обладает сильным запахом, так что при утечках выходящий газ становится легко ощутимым. Природный газ, который сейчас используется, по своему происхождению и из-за своей степени чистоты запахом почти не обладает. В случае, если утечки газа своевременно не замечаются, возможно образование взрывоопасных газо-воздушных смесей, являющихся потенциально опасными. С целью безопасности газ одорируют путем добавления пахнущего вещества. Так, в Германии предписано, что все газы, которые не имеют своего собственного запаха и используются для общественной газификации (260) одорируются согласно инструкции - 280- немецкий союз газо- и водоснабжения, Эшборн. Эти одорирующие средства при больших разбавлениях имеют свой чрезвычайно неприятный запах, что соответствует требованиям ассоциации по безопасности людей. В Германии в настоящее время около 90 бытового газа одорируется при помощи тетрагидротиофена (Г) (12-25 мг/м 3), наряду с этим обычно используется одорирование меркаптаном и тиофеном. ТГТ и меркаптан весьма пригодны для надежного одорирования газа. Однако для окружающей среды не безразлично, что в ходе сжигания одорированного газа образуется в качестве одного из продуктов сгорания диоксид серы - в каждом отдельном случае немного, но в масштабах государства несколько сотен тонн в год. Этот недостаток преодолим при выполнении следующих требований 1. Запах должен быть неприятным и индивидуально отличаться от привычных домашних запахов. Он должен быть таким, чтобы вынудить людей обратиться в аварийную службу. 2. Каждый человек со средней способностью к определению запаха и со средним физиологическим состоянием должен иметь возможность воспринимать этот запах. 3. Предупредительный запах (запах средней чувствительности) должен дать эффект прежде, чем будут достигнуты границы по воспламеняемости или значительного содержания моноокиси углерода. 4. Одорант по возможности не должен быть ядовитым и не должен содержать ядовитых продуктов сгорания. 5. Одорант должен иметь высокую летучесть и возможность свободно и полностью испаряться. 6. Одорант считается пригодным, если он при отрицательных температурах не примерзает к металлу и не конденсируется. 7. Одорант должен полностью сгорать. 8. Одорант должен быть стабильным и иметь стабильный химический состав. Одорант не должен вызывать коррозии и разрушать прокладочные материалы. Уже предпринимались шаги по созданию нового одоранта для газа. Так можно привести следующие примеры. Алкилакрилаты. Винил- и соответственно алкиловые эфиры и их смеси ( 76-7481) н-валерьяновая кислота, в случае необходимости, в комбинации с этилакрилатом и/или с триэтиламином ( 76-34 841) смесь из серосодержащих соединений и алифатических альдегидов ( 76-35 562) циклогексен ( 83-42235) производные норборнена ( 87-1998) и насыщенные эфиры, насыщенные сложные эфиры и их смеси с меркаптанами. Было установлено, что с помощью таких добавок, как (1-12)-алкиловые эфиры (предпочтительно 1-8) акриловой кислоты, азотсодержащие соединения общей формулы 4 7304 1 2005.09.30 где 1, 2, 3 и 4 означают независимо друг от друга водород или С 1-С 4-алкил и, при необходимости, антиоксиданты можно получать одорированный газ, который соответствует указанным выше требованиям. Новый одорант может добавляться к газу в таких же количествах, как и серосодержащие соединения, и не выделяет при сгорании никаких продуктов, вызывающих коррозию. Эфиры акриловой кислоты А включают в себя метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-,н-бутил-, изобутил-, трет.-бутил-, пентил-, гексил-, гептил-, октил-, додецилакрилаты. Наиболее предпочтительно добавлять в качестве компонента А смеси из (С 1-С 6)-алкиловых эфиров акрилатов особенно предпочтительна комбинация, состоящая из рядом стоящих метилакрилата и этилакрилата. Смеси акрилатов, смотря по обстоятельствам, могут содержать низшие и высшие эфиры в весовых соотношениях от 91 до 19, предпочтительно в соотношении от 73 до 37. Предпочтительно включение азотсодержащих соединений В, которые охватывают все соединения с температурой вспышки выше 20 С, желательно выше 40 С (согласно стандарту ИСО 2719),с молекулярной массой от 80 до 160, предпочтительно от 110 до 145,с температурой кипения от 90 до 210 С, предпочтительно от 110 до 165 С. В качестве азотсодержащих соединений кроме упомянутых выше соединений общей формулымогут использоваться, например, лактоны, такие как капролактон, нитрилы,такие как 2-ноненнитрил. Предпочтительно, чтобы в качестве соединения формулыиспользовались 2 метилпиразин, 2,3-диметилпиразин, 2,6-диметилпиразин, 2,3,5-триметилпиразин, тетраметилпиразин, 2-этилпиразин, 2,3-диэтилпиразин, 5,2-метилэтилпиразин, 2,3-метилэтилпиразин, 5,2,3-метилдиэтилпиразин, 3,5,2-диметилэтилпиразин, 3,6,2-диметилэтилпиразин,2,3-метилэтилпиразин и тетраметилпиразин. Азотсодержащее соединение В может добавляться в количестве от 1 до 100, предпочтительно от 30 до 100, в частности от 10 до 50 массовых частей на 1000 массовых частей соединения А. Одорант может содержать в качестве защиты от нежелательного окисления антиоксиданты, которые описаны, например, в 1.3. Предпочтительны антиоксиданты, содержащие бутилгидрооксианизол, ионолтрет.-бутилгидроокситолуол, гидрооксинонметиловый эфир и -токоферол. Антиоксидант С предпочтительно добавлять в количествах от 0,01 до 5, особенно предпочтительно от 0,05 до 2, в специальных целях от 0,1 до 1 массовых частей на 1000 массовых частей соединения А. Предпочтительные средства для одорирования газа могут иметь следующие составы Пример 1 Этилакрилат Метилакрилат 5,2,3-метилдиэтилпиразин Ионол Пример 8 Этилакрилат Метилакрилат Тетраметилпиразин Ионол Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.