Способ определения содержания диэтилфталата в винах или виноматериалах виноградных обработанных, винах или виноматериалах плодовых обработанных, винах шампанских, игристых или газированных, винных напитках или коктейлях, бренди, коньяках, коньячных спирт

(51) МПК (2006) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ДИЭТИЛФТАЛАТА В ВИНАХ ИЛИ ВИНОМАТЕРИАЛАХ ВИНОГРАДНЫХ ОБРАБОТАННЫХ, ВИНАХ ИЛИ ВИНОМАТЕРИАЛАХ ПЛОДОВЫХ ОБРАБОТАННЫХ, ВИНАХ ШАМПАНСКИХ, ИГРИСТЫХ ИЛИ ГАЗИРОВАННЫХ, ВИННЫХ НАПИТКАХ ИЛИ КОКТЕЙЛЯХ,БРЕНДИ, КОНЬЯКАХ, КОНЬЯЧНЫХ СПИРТАХ ИЛИ СОКАХ ПЛОДОВО-ЯГОДНЫХ СПИРТОВАННЫХ(71) Заявитель Государственное учреждение Республиканский научнопрактический центр гигиены(72) Авторы Соколов Сергей Михайлович Марусич Нина Ивановна Турко Николай Николаевич(73) Патентообладатель Государственное учреждение Республиканский научно-практический центр гигиены(56) САВЧУК С.А. Методы оценки соответствия, 2006,9. - С. 30-37. МУК 4.1.1493-03. Определение массовой доли диэтилфталата в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.614-96. Методические указания по определению диэтилфталата в атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.(57) Способ определения содержания диэтилфталата в винах или виноматериалах виноградных обработанных, винах или виноматериалах плодовых обработанных, винах шампанских, игристых или газированных, винных напитках или коктейлях, бренди, коньяках,коньячных спиртах или соках плодово-ягодных спиртованных, заключающийся в том, что к анализируемой пробе добавляют толуол в соотношении 51 и интенсивно встряхивают в закрытой пробирке в течение 3-4 мин, затем добавляют метанол в количестве, достаточном для разделения пробы на водную и органическую фазу, органическую фазу анализируют на газовом хроматографе, оснащенном пламенно-ионизационным детектором и предварительно кондиционированной полярной колонкой 30 м 0,53 мм 1 мкм, в изотермическом режиме при температурах термостата хроматографа 210 С, испарителя 220 С и детектора 230 С, с использованием в качестве подвижной фазы азота или гелия особой чистоты, на полученной хроматограмме измеряют площадь пика диэтилфталата и по градуировочному графику находят массовую долю диэтилфталата. Изобретение относится к аналитической химии, санитарной химии, а также винодельческой и пищевой промышленности, в частности к способам контроля содержания диэтилфталата в винах, виноматериалах обработанных, коньячных изделиях и спиртах, а также соках плодово-ягодных спиртованных, и предназначено для использования на пред 12269 1 2009.08.30 приятиях винодельческой и пищевой промышленности при осуществлении контроля за содержанием диэтилфталата в изготавливаемой ими продукции, а также при проведении сертификации и гигиенической регистрации вышепоименованной продукции. Известен хроматографический способ определения диэтилфталата в растворителе широкого профиля Солюбел 1. Сущность хроматографического способа заключается в непосредственном вводе пробы, без предварительной подготовки пробы, в инжектор хроматографа и хроматографировании пробы. Однако этот способ не может быть применен для определения содержания диэтилфталата в винах, виноматериалах обработанных, коньячных изделиях и спиртах, а также соках плодово-ягодных спиртованных, поскольку сахара содержащиеся в них, загрязняют инжектор и колонку хроматографа. Заявителю неизвестен способ определения содержания диэтилфталата в винах или виноматериалах виноградных обработанных, винах или виноматериалах плодовых обработанных, винах шампанских, игристых или газированных, винных напитках или коктейлях,бренди, коньяках, коньячных спиртах или соках плодово-ягодных спиртованных, в силу чего не может быть указан объект, являющийся наиболее близким аналогом заявляемого способа. Задачей заявляемого изобретения является создание способа, позволяющего с высокой точностью и чувствительностью и воспроизводимостью определять содержание диэтилфталата в крепленых плодовых винах и виноматериалах, виноматериалах обработанных,винах шампанских, игристых и газированных, винных напитках и коктейлях, бренди,коньяках, коньячных спиртах и соках плодово-ягодных спиртованных. Способ определения содержания диэтилфталата в винах или виноматериалах виноградных обработанных, винах или виноматериалах плодовых обработанных, винах шампанских, игристых или газированных, винных напитках или коктейлях, бренди, коньяках,коньячных спиртах или соках плодово-ягодных спиртованных, заключающийся в том, что к анализируемой пробе добавляют толуол в соотношении 51 и интенсивно встряхивают в закрытой пробирке в течении 3-4 мин, затем добавляют метанол в количестве, достаточном для разделения пробы на водную и органическую фазу, органическую фазу анализируют на газовом хроматографе, оснащенном пламенно-ионизационным детектором и предварительно кондиционированной полярной колонкой 30 м 0,53 мм 1 мкм, в изотермическом режиме при температуре термостата хроматографа 210 С и температуре испарителя 220 С, детектора 230 С, с использованием в качестве подвижной фазы азота или гелия особой чистоты, на полученной хроматограмме измеряют площадь пика диэтилфталата и по градуировочному графику находят массовую долю диэтилфталата. Пример 1. Определение содержания диэтилфталата в винах виноградных (натуральных и специальных) и виноматериалах виноградных обработанных. 1. Подготовка к выполнению измерения. 1.1. Кондиционирование капиллярной колонки. Новую капиллярную колонку(США) 30 м 0,53 мм 1 мкм (допускается применение других капиллярных колонок типа - (США) 30 м 0,53 мм 1 мкм) помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,050-0,150 дм 3/ч при температуре термостата колонок 80 С в течение 8 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре (65-75 С) термостата колонок. Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. 1.5. Условия выполнения измерения. 1.5.1. Измерения проводят при следующих режимных параметрах газового хроматографа, оснащенного пламенно-ионизационным детектором. 2 12269 1 2009.08.30 При работе с капиллярными колонками температура термостата колонок - 210 С испарителя (инжектора) - 220 С детектора - 230 С. Объемный расход газа-носителя - азота 3 см 3/мин, объемный расход водорода 30 см 3/мин, объемный расход воздуха 300 см 3/мин. Объем аликвоты экстракта, вводимой в испаритель, 2 мкл. Коэффициент деления потока 101 при объеме вводимой пробы 2 мкл. Чувствительность определения диэтилфталата по предлагаемой методике 0,4 мг/л, а в пересчете на объемную долю 410(минимальное содержание диэтилфталата в денатурированном этиловом спирте составляет 810-2 об. ). Полнота определения диэтилфталата составляет не менее 90 . Фактическое время выполнения анализа не превышает 30 мин. 1.5.2. Градуировка хроматографа. Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, одна из которых должна иметь концентрацию,близкую к нижней границе определяемых содержаний диэтилфталата в анализируемом образце измеряемого объекта. Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и высоту пика диэтилфталата. Измерения выполняют не менее двух раз для каждой градуировочной смеси. На основании полученных данных строят градуировочный график зависимости высоты пика от объемной доли диэтилфталата в хроматографируемом объеме. Анализ градуировочных смесей проводят не реже одного раза в неделю для обеспечения правильной градуировки. 1.6. Анализ образца вина (виноматериала). 1.6.1. Подготовка анализируемых проб. В зависимости от технологии изготовления вина (виноматериала) содержания в нем диэтилфталата не должно быть. Готовят образец вина (виноматериала) для анализа, отбирая его из бутылки, направленной в лабораторию для проведения измерений, для чего в пробирку вместимостью 20 см 3, предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью 5 см 3 вносят 5 см 3 вина (виноматериала). И к 5 частям пробы в пробирке добавляют толуол в соотношении 51 соответственно, затем пробирку закрывают пробкой и интенсивно встряхивают в течение 3-4 мин,затем добавляют метанол в объеме, который необходим до полного разделения пробы на водную и органическую фазу. 1.6.2. Выполнение измерения содержания диэтилфталата. В испаритель (инжектор) хроматографа с помощью микрошприца вводят аликвоту верхнего органического слоя 2 мкл и осуществляют хроматографирование в условиях,указанных в п. 1.5.1. Регистрируют высоту пика диэтилфталата в области удерживания,соответствующей ему в градуировочной смеси. Проводят два параллельных анализа разбавленного образца анализируемого вина (виноматериала). 1.7. Обработка результатов измерений. За окончательный результат измерений объемной доли диэтилфталата, найденной в пробе анализируемого вина (виноматериала), принимают среднее арифметическое значение двух параллельных измерений, вычисленное до четвертого десятичного знака. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р 0,95 по абсолютной величине не должно превышать 0,1 спирта по объему. Пример 2. Определение содержания диэтилфталата в винах плодовых и виноматериалах плодовых обработанных. Определение диэтилфталата в плодовых винах и виноматериалах плодовых обработанных, где содержания диэтилфталата не должно быть, проводят аналогично примеру 1. Пример 3. Определение содержания диэтилфталата в шампанских, игристых и газированных(шипучих) винах. Перед проведением анализа из шампанских, игристых или газированных (шипучих) вин удаляют углекислоту (естественного или физического насыщения) путем дегазации в ультразвуковой бане. 3 12269 1 2009.08.30 Определение диэтилфталата в шампанском, игристом, газированном (шипучем) вине проводят аналогично примеру 1. Пример 4. Определение содержания диэтилфталата в винных напитках и винных коктейлях. Определение диэтилфталата в винных налитках и винных коктейлях, где содержания этилового спирта, согласно технологии изготовления, не может быть, проводят аналогично примеру 1. Пример 5. Определение содержания диэтилфталата в бренди. Определение диэтилфталата в бренди, где содержания этилового спирта, согласно технологии изготовления, не может быть, проводят аналогично примеру 1. Пример 6. Определение содержания диэтилфталата в коньяках. Определение диэтилфталата в коньяке, где содержания диэтилфталата, согласно технологии изготовления, не должно быть, проводят аналогично примеру 1. Пример 7. Определение содержания диэтилфталата в коньячных спиртах. Определение диэтилфталата в коньячных спиртах, где содержания диэтилфталата, согласно технологии изготовления, не может, проводят аналогично примеру 1. Пример 8. Определение содержания диэтилфталата в соках плодово-ягодных спиртованных. Определение диэтилфталата в соках плодово-ягодных спиртованных, где содержания диэтилфталата, согласно технологии изготовления, не должно быть, проводят аналогично примеру 1. Таким образом, достигаемый технический результат заявляемого способа заключается в следующем. Способ позволяет сократить время проведения определения до 30 мин, упростив технологию процесса определения содержания диэтилфталата в продукции винодельческой и пищевой промышленности чувствительность определения диэтилфталата по предлагаемой методике 0,4 мг/л, а в пересчете на объемную долю 410(минимальное содержание диэтилфталата в денатурированном этиловом спирте составляет 810-2 об. ) полнота определения диэтилфталата составляет не менее 90 уменьшить объем пробы измеряемого образца до 2 мл определять содержание диэтилфталата во всех наименованиях вин виноградных, плодовых, шампанских, игристых, газированных, виноматериалах виноградных и плодовых обработанных, коньячных изделиях, коньячных спиртах и соках плодово-ягодных спиртованных, изготовляемых соответственно винодельческой и пищевой промышленностью при условии, что расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р 0,95 по абсолютной величине не превышает 0,1 диэтилфталата по объему. Источники информации 1. МВИ. МН 1583-2001 Методика определения содержания изопропанола, пропиленгликоля и диэтилфталата в растворителе широкого профиля СОЛЮБЕЛ. - С. 1-6. 2001. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 4