Катализатор на носителе нерегулярной, несферической формы и способ гидроконверсии тяжелых нефтяных фракций

(51) МПК (2009) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ КАТАЛИЗАТОР НА НОСИТЕЛЕ НЕРЕГУЛЯРНОЙ,НЕСФЕРИЧЕСКОЙ ФОРМЫ И СПОСОБ ГИДРОКОНВЕРСИИ ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ(71) Заявитель ЭНСТИТЮ ФРАНСЭ ДЮ ПЕТРОЛЬ(73) Патентообладатель ЭНСТИТЮ ФРАНСЭ ДЮ ПЕТРОЛЬ(57) 1. Катализатор, включающий носитель на основе оксида алюминия и, по меньшей мере, один каталитический металл или соединение каталитического металла группыи/илии имеющий пористую структуру, которая образована из множества соприкасающихся агломератов, образованных каждый множеством иглообразных пластинок, причем пластинки каждого агломерата, как правило, ориентированы радиально одни по отношению к другим и по отношению к центру агломерата, причем вышеуказанный носитель имеет нерегулярную и несферическую форму и находится в большинстве своем в виде фрагментов, полученных путем дробления шариков из оксида алюминия, при этом носитель получен способом, включающим следующие стадии) гранулирование исходного порошка активного оксида алюминия, обладающего слабо кристаллизованной и/или аморфной структурой, с получением агломератов в виде шариков) созревание во влажной атмосфере при температуре в диапазоне от 60 до 100 С,затем высушивание вышеуказанных шариков) просеивание для выделения фракции вышеуказанных шариков) прокаливание, по меньшей мере, части вышеуказанной дробленой фракции при температуре в диапазоне от 250 до 900 С) кислотное импрегнирование и гидротермальная обработка при температуре в диапазоне от 80 до 250 С) высушивание, затем прокаливание при температуре в диапазоне от 500 до 1100 С. 2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что потеря за счет истирания, определенная согласно норме 4058-96, составляет менее 5 мас. . 3. Катализатор по п. 2, отличающийся тем, что потеря за счет истирания, определенная согласно норме 4058-96, составляет менее 2 мас. . 4. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что прочность на раздавливание, определенная по методу Шелла согласно норме 1471-74, является выше или равной 1,5 МПа. 5. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что при получении носителя на стадии гранулирования а) использован, по меньшей мере, один порообразователь. 6. Катализатор по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что он включает, по меньшей мере, один каталитический металл или соединение каталитического металла группы . 7. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что включает, по меньшей мере, один каталитический металл или соединение каталитического металла группы . 8. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит, по меньшей мере, один легирующий элемент, выбранный из группы, состоящей из фосфора, бора,кремния и галогенов. 9. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что носитель в виде фрагментов имеет такой размер, что диаметр описанной сферы в случае, по меньшей мере, 80 вышеуказанных фрагментов составляет от 0,05 до 3,00 мм. 10. Катализатор по п. 9, отличающийся тем, что предназначен для использования в виде кипящего слоя, а диаметр описанной сферы составляет от 0,3 до 1,5 мм. 11. Катализатор по п. 9, отличающийся тем, что предназначен для использования в виде стационарного слоя, а диаметр описанной сферы составляет от 1 до 2 мм. 12. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что содержание металла группы ,выраженное в мас.оксида по отношению к массе катализатора, составляет от 1 до 20 и содержание металла группы , выраженное в мас.оксида по отношению к массе катализатора, составляет от 0 до 10 . 13. Катализатор по п. 12, отличающийся тем, что металлом группыявляется молибден, а металлом группыявляется никель. 14. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что содержание неблагородного металла группысоставляет от 1 до 4 мас. . 15. Катализатор по п. 8, отличающийся тем, что легирующим элементом является фосфор и его содержание, выраженное в мас.оксида по отношению к массе катализатора, составляет от 0,3 до 10,0 . 16. Катализатор по п. 15, отличающийся тем, что содержание фосфора составляет от 1,2 до 4,0 мас. . 17. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит, по меньшей мере, один легирующий элемент, выбранный из группы, состоящей из бора, кремния и галогенов, в количествах, выраженных в мас.оксида по отношению к массе катализатора, составляющих менее 6 в случае бора, менее 5 в случае галогенов и от 0,1 до 10,0 мас.в случае кремния. 2 13612 1 2010.10.30 18. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что распределение размеров пор, определяемое по методу ртутной порометрии, характеризуется следующим образом от 0 до 10 общего объема пор в случае пор со средним диаметром менее 100 от 40 до 90 общего объема пор в случае пор со средним диаметром от 100 до 1000 от 5 до 60 общего объема пор в случае пор со средним диаметром от 1000 до 5000 от 5 до 50 общего объема пор в случае пор со средним диаметром от 5000 до 10000 от 5 до 20 общего объема пор в случае пор со средним диаметром более 10000 . 19. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что его плотность набитой загрузки составляет от 0,35 до 0,80 г/см 3 и общий объем пор, определяемый путем ртутной порометрии, составляет от 0,4 до 1,8 см 3/г. 20. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что диаметр пор при /2 составляет от 300 до 700 . 21. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что при получении носителя на стадии гранулирования а) активный оксид алюминия увлажнен с помощью водного раствора, затем подвергнут агломерации в грануляторе. 22. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что при получении носителя на стадии ) дробленая фракция импрегнирована водным раствором, включающим, по меньшей мере,одну кислоту, позволяющую растворять, по меньшей мере, часть оксида алюминия носителя, и, по меньшей мере, одно соединение, отличное от вышеуказанной кислоты, дающее анион, способный комбинироваться с ионами алюминия в растворе. 23. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что носитель, полученный по окончании стадии ), импрегнирован при использовании, по меньшей мере, одного раствора, по меньшей мере, одного каталитического металла и, в случае необходимости, по меньшей мере, одного легирующего элемента. 24. Катализатор по п. 23, отличающийся тем, что после импрегнирования носителя твердое влажное вещество выдержано во влажной атмосферепри температуре в диапазоне от 10 до 80 С, полученное твердое влажное вещество высушено при температуре в диапазоне от 60 до 150 С и полученное после высушивания твердое вещество прокалено при температуре в диапазоне от 150 до 800 С. 25. Способ гидрообработки и/или гидроконверсии загрузок тяжелых углеводородов,содержащих металлы, в котором используют катализатор по любому из пп. 1-24. 26. Способ по п. 25, отличающийся тем, что вышеуказанный катализатор используют в виде кипящего слоя при температуре в диапазоне от 320 до 470 С, при парциальном давлении водорода от 3 до 30 МПа, при объемной скорости от примерно 0,1 до 10,0 объемов загрузки на объем катализатора в час, и с соотношением газообразного водорода к жидкой загрузке углеводородов, составляющим от 100 до 3000 стандартных кубических метров на кубический метр. 27. Способ по п. 25, отличающийся тем, что вышеуказанный катализатор используют в виде стационарного слоя при температуре в диапазоне от 320 до 450 С, при парциальном давлении водорода от 3 до 30 МПа, при объемной скорости от примерно 0,05 до 5,00 объемов загрузки на объем катализатора в час и с соотношением газообразного водорода к жидкой загрузке углеводородов, составляющим от 200 до 5000 стандартных кубических метров на кубический метр. 3