Комплексный стабилизатор полиолефинов

08 5/34 НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ(71) Заявитель Учреждение образования Белорусский государственный технологический университет(72) Авторы Прокопович Владимир Петрович Климовцова Ирина Аркадьевна Прокопчук Николай Романович Смоляк Леонид Юрьевич(73) Патентообладатель Учреждение образования Белорусский государственный технологический университет(57) Комплексный стабилизатор полиолефинов, содержащий бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)терефталат, полученный переэтерификацией 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола диметилтерефталатом, отличающийся тем, что он дополнительно содержит метил(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)терефталат и диметилтерефталат при следующем соотношении компонентов, мас.ч. бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)терефталат 80-90 метил-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)терефталат 10-15 диметилтерефталат 0-5.(56)2204659, 1972.01311065 , 1989.0107805 2, 1984.58159460 , 1983.4957953, 1990. Изобретение относится к стабилизаторам фото- и термоокислительной деструкции полиолефинов и может быть использовано для стабилизации сельскохозяйственных ПЭ пленок, покровного нетканого материала из ПП типа Спанбонд, конструкционных материалов, применяемых в автомобильной промышленности, изделий бытовой техники. Известны стабилизаторы для полимеров, в частности для полиолефинов, относящиеся к классу пространственно-затрудненных аминов (ПЗА) - соединение, производимое фирмой(Швейцария) под торговой маркой 944 / 1, 2, и соединение, производимое концерном(Германия) под торговой маркой 5050 2. Эти стабилизаторы отличаются недостаточным сохранением физико-механических свойств полимера после его УФ-облучения и термостарения, невысоким значением энергии активации термоокислительной деструкции полимерных композиций, в которые они добавлены. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому положительному эффекту является бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-терефталат 3-5. Его добавка в полиолефины значительно повышает их устойчивость к фото- и термоокислительной деструкции при переработке и эксплуатации. К недостаткам этого стабилизатора, однако, относятся высокая температура плавления и плохая совместимость с полимером, что приводит к плохому распределению стабилизатора при температурах переработки полиолефинов,которые обычно не превышают 210 С. Кроме того, синтез его связан с определенными технологическими трудностями на стадии выделения и очистки вещества, что приводит к удорожанию стабилизатора. Задачей изобретения является повышение стабилизирующего эффекта, увеличение фото- и термостойкости полимерной композиции, удешевление стабилизатора. Указанная задача достигается тем, что полимерная композиция на основе полиэтилена или полипропилена содержит в качестве стабилизатора смесь продуктов переэтерефикации 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола с помощью диметилтерефталата. Патентуется комплексный стабилизатор полиолефинов, содержащий бис-(2,2,6,6 тетраметил-4-пиперидинил)терефталат, полученный переэтерификацией 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола с помощью диметилтерефталата, отличающийся тем, что он дополнительно содержит в своем составе метил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилтерефталат и диметилтерефталат при следующем соотношении компонентов, мас.ч. бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)терефталат 80-90 метил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилтерефталат 10-15 диметилтерефталат 0-5. Комплексный стабилизатор может применяться в качестве фото- и/или термостабилизатора полиолефинов в количестве от 0,01 до 5 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера или в комбинации с 0,01-1,0 мас.ч. фенольного антиоксиданта или ультрафиолетового абсорбера. При использовании данной смеси не требуется выделения в чистом виде бис-(2,2,6,6 тетраметил-4-пиперидинил)терефталата (АО-1), а присутствие метил-2,2,6,6-тетраметил 4-пиперидинилтерефталата (АО-2) и диметилтерефталата понижает температуру плавления и улучшает совместимость с полимером. В отличие от чистого АО-1, смесь продуктов АО-3 не выпотевает из пленок ПЭ и ПП. Полученная синергетическая смесь АО-3 проявляет более высокую антиокислительную активность, чем АО-1 и АО-2 в чистом виде. Пример 1. Смесь (АО-3), состоящую из 85 мас.ч. АО-1, 10 мас.ч. АО-2 и 5 мас.ч. диметилтерефталата, и стабилизаторы класса ПЗА 944 /,5050 Н, АО-1, АО-2 вводили в полиэтилен на вальцах при температуре 160 С в количестве 0,4 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера. Использовался ПЭНП марки 10803-020 производства Новополоцкого ПО Полимир. Прессовались пленки толщиной 200-400 мкм при температуре 160 С. Полученные пленки облучались УФ лампой ДРТ-375 с двух сторон, расстояние до лампы 0,4 м. После облучения определялось относительное удлинение при разрыве согласно ГОСТ 14236-81 и время до 50 -й потери относительного удлинения - Т 50. Энергия активации термоокислительной деструкции (Ед) рассчитывалась по данным термогравиметрического анализа методом Бройдо. Результаты представлены в табл. 1. Таблица 1 Стабилизатор АО-1 АО-2 АО-3944 /5050 Н 5349 1 Пример 2. Смесь (АО-3), состоящую из 85 мас.ч. АО-1, 10 мас.ч. АО-2 и 5 мас.ч. диметилтерефталата, и стабилизаторы класса ПЗА 944 /,5050 Н, АО-1, АО-2 вводили в полипропилен на вальцах при температуре 185 С в количестве 0,4 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера. Использовался ПП маркипроизводства концерна. Прессовались пленки толщиной 200-300 мкм при температуре 185 С. Полученные пленки облучались УФ лампой ДРТ-375 с двух сторон, расстояние до лампы 0,4 м. После облучения определялась прочность при разрыве согласно ГОСТ 14236-81 и время до 50 -й потери прочности - 50. Энергия активации термоокислительной деструкции(Ед) рассчитывалась по данным термогравиметрического анализа методом Бройдо. Результаты представлены в табл. 2. Таблица 2 Стабилизатор Ед, кДж/моль Т 50, ч 10 60 АО-1 30 70 АО-2 45 74 АО-3 56 88944 / 52 595050 Н 38 53 Использование предлагаемого комплексного стабилизатора для полиолефинов позволит существенно повысить сроки службы изделий из ПЭ и ПП, эксплуатирующихся под действием солнечного света и тепла (с/х пленки, покровные материалы и др.), и удешевить стабилизированные композиции. Источники информации 1. . .у//. - 1998. - . 75. -502 . - . 391-397. 2. . .// . - 1996. - . 86. -7. - . 948-953. 3. Заявка 2204659 ФРГ, МПК С 08 К 5/34.-/,,,Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 4