Способ переработки сернисто-щелочных сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий

(51) МПК (2009) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СЕРНИСТО-ЩЕЛОЧНЫХ СТОЧНЫХ ВОД НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ПРЕДПРИЯТИЙ(71) Заявитель Учреждение образования Белорусский государственный технологический университет(72) Авторы Марцуль Владимир Николаевич Романовский Валентин Иванович(73) Патентообладатель Учреждение образования Белорусский государственный технологический университет(56)2245849 1, 2005.1721023 1, 1992. ПРОСКУРЯКОВ В.А. и др. Очистка сточных вод в химической промышленности. - Л. Химия, 1977. - С. 372375, 391-396. Справочник по водоснабжению,75. С. 104-105. Сайт Нефтегазовая промышленность, ///(57) Способ переработки сернисто-щелочных сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий, включающий их обработку нейтрализующим агентом, каталитическую очистку отходящих газов, содержащих сернистые соединения, и выделение солей натрия, отличающийся тем, что в качестве нейтрализующего агента используют оксид углерода ,который подают под давлением не менее 0,05 МПа и расход которого устанавливают таким образом, чтобы поддерживать температуру процесса нейтрализации равной 60 С, но не менее 0,008 м 3/м 3 с, при достижении 11,5 из сточных вод выделяют отстаиванием или центрифугированием карбонат натрия, продолжают подачу оксида углеродаи при достижении 10,0 выделяют бикарбонат натрия, затем сточные воды обрабатывают хлоридом натрия и отстаиванием выделяют нафтенаты натрия. Изобретение относится к способам переработки сернисто-щелочных сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий с содержанием щелочи более 6 . Известны способы обработки сернисто-щелочных стоков, заключающиеся в их нейтрализации, удалении или превращении соединений серы с целью подготовки для подачи на сооружения биологической очистки 1, 2. Недостатками данных способов являются 12909 1 2010.02.28 значительные энергозатраты, образование вторичных продуктов, которые представляют опасность для окружающей среды. Известно использование сернисто-щелочных стоков, образующихся при очистке керосиновой, газойлевой фракций и мазута, для производства продуктов, содержащих нафтеновые кислоты или их соли (мылонафт, асидол-мылонафт и др.) 3. Однако при этом способе переработки образуется значительное количество жидких отходов, которые необходимо обрабатывать аналогично сернисто-щелочным стокам. Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и достигаемому результату является способ нейтрализации сернисто-щелочных стоков 4, который включает нейтрализацию сточных вод кислотой с выделением и отгонкой инертным газом легколетучих серосодержащих и других соединений, причем нейтрализацию осуществляют серной кислотой или ее водным раствором в две ступени при температуре не более 70 С, полученные после нейтрализации сточные воды подвергают экстракции органическим растворителем с выделением водного слоя, содержащего сульфат натрия, и органического слоя, содержащего нафтеновые кислоты, при этом водный слой, содержащий сульфат натрия, нейтрализуют щелочью, затем сушат с получением кристаллического сульфата натрия, а органический слой, содержащий нафтеновые кислоты, подвергают реэкстракции щелочью с выделением водного слоя, содержащего нафтенаты натрия, и органического растворителя, который возвращают на стадию экстракции, а водный слой,содержащий нафтенаты натрия, рециркулируют на стадию реэкстракции с выводом нафтенатов натрия из цикла рециркуляции. Выделенные в процессе нейтрализации легколетучие серосодержащие и другие соединения направляют на каталитическую очистку от сернистых соединений. Согласно этому способу, из сернисто-щелочных стоков получают сульфат натрия, нафтенаты натрия, для чего используют серную кислоту (на двух стадиях), щелочь, органический растворитель, инертный газ. Способ нейтрализации включает восемь стадий, в том числе получение кристаллического сульфата натрия сушкой водного раствора. Недостатками данного способа являются многостадийность, большой расход разнообразных реагентов и энергии. Задачей, на решение которой направлен заявляемый способ, является комплексная переработка сернисто-щелочных стоков при снижении потребления реагентов и энергии,упрощение процесса переработки. Поставленная задача решается тем, что предлагаемый способ переработки сернистощелочных сточных вод включает их обработку нейтрализующим агентом, каталитическую очистку отходящих газов, содержащих сернистые соединения, и выделение солей натрия,отличающийся тем, что в качестве нейтрализующего агента используют оксид углерода, который подают под давлением не менее 0,05 МПа и расход которого устанавливают таким образом, чтобы поддержать температуру процесса нейтрализации равной 60 С, но не менее 0,008 м 3/(м 3 с), при достижении 11,5 из сточных вод выделяют отстаиванием или центрифугированием карбонат натрия, продолжают подачу оксида углеродаи при достижении 10,0 выделяют бикарбонат натрия, затем сточные воды обрабатывают хлоридом натрия и отстаиванием выделяют нафтенаты натрия. Преимуществами заявляемого способа являются комплексная переработка сернистощелочных стоков, сокращение количества стадий обработки, используемых реагентов и расхода энергии, что достигается использованием для нейтрализации и отдувки сернистых газов оксида углеродапри определенной интенсивности подачи, последовательным удалением солей натрия из насыщенных растворов в виде кристаллической фазы,выделением нафтенатов натрия обработкой хлоридом натрия. Предложенный ниже пример иллюстрирует данное предложение. Сернисто-щелочные стоки по трубопроводу подаются в реактор барботажного типа, в который подается оксид углеродапод давлением не менее 0,05 МПа. Расход оксида 2 12909 1 2010.02.28 углеродаустанавливается таким, чтобы температура процесса (60 С) поддерживалась за счет тепла реакции нейтрализации (при интенсивности не менее 0,008 м 3/(м 3 с. Выделенные в процессе нейтрализации легколетучие серосодержащие и другие соединения направляют на каталитическую очистку. После достижениястоков 11,5 подачу оксида углеродапрекращают и отделяют полученный осадок карбоната натрия. Далее стоки вновь обрабатывают оксидом углеродадо достижения значения 10,0. После чего подачу оксида углеродапрекращают и отделяют осадок бикарбоната натрия. Полученные осадки карбоната и бикарбоната натрия, раздельно подаются для обезвоживания на центрифугу. Стоки после отделения карбоната и бикарбоната натрия вместе с фугатом от обезвоживания подаются на обработку хлоридом натрия с целью выделения нафтенатов натрия отстаиванием. Раствор, содержащий хлорид натрия, после отделения нафтенатов натрия частично возвращают на стадию выделения нафтеновых кислот, а избыток совместно с производственными сточными водами отводится на очистку. Таким образом, нейтрализация сернисто-щелочных стоков оксидом углеродапри определенной интенсивности подачи и обработка нейтрализованных стоков хлоридом натрия позволяют решить поставленную задачу. Данное изобретение может быть использовано на нефтеперерабатывающих предприятиях. Источники информации 1. Торочешников Н.С. и др. Техника защиты окружающей среды. - М. Химия, 1981. 368 с. 2. Справочник нефтепереработчика Справочник / Под ред. Ластовкина Г.А., Радченко Е.Д., Рудина М.Г. - Л. Химия, 1986. - 648 с. 3. Химическая энциклопедия / Под ред. Кнунянц И.Л. и др - М. Большая российская энциклопедия, 1992. - Т. 3. - 639 с. 4. Патент России 2245849, МПК С 02 1/66. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 3