Способ борьбы с ростом сорняков, синергетическая гербицидная композиция, комбинированный препарат для борьбы с ростом сорняков

( 01 43/80, 4310,3726, 3722) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ СПОСОБ БОРЬБЫ С РОСТОМ СОРНЯКОВ, СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, КОМБИНИРОВАННЫЙ ПРЕПАРАТ ДЛЯ БОРЬБЫ С РОСТОМ СОРНЯКОВ(57) 1. Способ борьбы с ростом сорняков в очаге, который включает внесение в этот очаг синергетически эффективных количеств хлорацетамидного гербицида формулы-(21) 2, 21 где- 1-С 6-алкоксиалкил- тиенил или фенил, возможно замещенный одним или несколькими 1-С 6-алкилами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют соединение формулы , где 21 выбран из группы, включающей метоксиметил, этоксиметил, 2-метокси-1-метилэтил,и/или- фенил или тиенил, возможно замещенный одной или двумя группами, которые могут быть одинаковыми или разными и выбраны из этила и метила. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют соединение формулы ,где 21 - метоксиметил,- 2,6-диэтилфенил, которое является алахлором. 4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют соединение формулы ,где 21 - этоксиметил,- 2-этил-6-метилфенил, которое является ацетохлором. 5. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют соединение формулы ,где 21 - 2-метокси-1-метилэтил,- 2-этил-6-метилфенил, которое является метолахлором. 6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют соединение формулы ,где 21 - 2-метокси-1-метилэтил,- 3-(2,4-диметил) тиенил, которое является диметенамидом. 7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что используют соединение формулы , гдеозначает число 3 и группы (2) занимают положения 2, 3 и 4 ядра бензоила. 8. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что используют соединение формулы , гдеозначает число 2 и группы (2) занимают положения 2 и 4 ядра бензоила. 9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что используют соединение формулы, где одна из групп 2 является -рМе, где р имеет значения, указанные в п. 1. 10. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что используют соединение формулы , которое является 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазолом 5-циклопропил-4-(4-метилсульфонил-2-трифторметил)бензоилизоксазолом 4-(2-хлор-4-метилсульфонил)бензоил-5-циклопропилизоксазолом или 4-(4-хлор-2-метилсульфонил)бензоил-5-циклопропилизоксазолом. 11. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что используют соединение формулы , которое является 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазолом. 12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что вносят от 0,5 г до 512 г 4 бензоилизоксазола и от 8 до 4000 г хлорацетамидного гербицида на гектар. 13. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что вносят от 0,5 г до 512 г 4 бензоилизоксазола и от 20 до 4000 г хлорацетамидного гербицида на гектар. 14. Способ по любому из пп. 1-13, отличающийся тем, что вносят от 20 г до 200 г 4 бензоилизоксазола и от 200 до 3000 г хлорацетамидного гербицида на гектар. 15. Способ по любому из пп. 1-14, отличающийся тем, что вносят от 25 г до 150 г 4 бензоилизоксазола и от 350 до 2000 г хлорацетамидного гербицида на гектар. 16. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что проводят предвсходовое внесение. 17. Способ по любому из пп. 1-16, отличающийся тем, что очагом является площадь,которую применяют или предполагают применять для культивирования сельскохозяйственной культуры. 5376 1 18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что сельскохозяйственная культура является кукурузой. 19. Синергетическая гербицидная композиция, содержащая хлорацетамидный гербицид формулы-(21) 2, где 21 иимеют значения, указанные в пп. 1-6,в сочетании с гербицидно-приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным веществом, при массовом соотношении (а)от 1125 до 641. 20. Композиция по п. 19, отличающаяся тем, что она содержит соединение формулы, где 21 - метоксиметил,- 2,6-диэтилфенил, которое является алахлором, или где 21 этоксиметил,- 2-этил-6-метилфенил, которое является ацетохлором, или где 21 - 2-метокси-1-метилэтил,- 2-этил-6-метилфенил, которое является металахлором, или где 21 - 2-метокси-1-метилэтил,- 3-(2,4-диметил)тиенил, которое является диметенамидом. 21. Композиция по п. 19 или 20, отличающаяся тем, что она содержит соединение формулы , где 2 выбран из галогена, -и трифторметила. 22. Композиция по п. 19 или 20, отличающаяся тем, что она содержит соединение формулы , гдеозначает число 3 и группы (2) занимают положения 2, 3 и 4 ядра бензоила. 23. Композиция по п. 19 или 20, отличающаяся тем, что она содержит соединение формулы , гдеозначает число 2 и группы (2) занимают положения 2 и 4 ядра бензоила. 24. Композиция по п. 21, отличающаяся тем, что она содержит соединение формулы, где одна из групп 2 означает - рМе. 25. Композиция по любому из пп. 19, 21, 23, 24, отличающаяся тем, что она содержит соединение формулы , которое является 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазолом. 26. Комбинированный препарат для борьбы с ростом сорняков в очаге, содержащий синергетически гербицидные количества хлорацетамидного гербицида формулы-(21) 2,21 где- 1-С 6-алкоксиалкил- тиенил или фенил, возможно замещенный одним или несколькими 1-С 6-алкилами,для их применения одновременно или последовательно. 5376 10380447 2, 1990.0418175 2, 1991.4666502, 1987. Настоящее изобретение относится к новым гербицидным композициям, содержащим смесь 4-бензоилизоксазолов и гербицидных хлорацетамидных соединений. Оно относится также к применению смесии к способу борьбы с сорняками. Обсуждение известных работ в настоящей области. Хлорацетамиды являются классом соединений, которые, как известно, пригодны для различных гербицидных целей. Они включают, например, 2-хлорацетамидные гербициды, такие как алахлор(2-хлор-2,6-диэтилметоксиметилацетанилид), ацетохлор (2-хлорэтоксиметил-6-этилацетат-о-толуидид), метолахлор 2-хлор-6-этил(2-метокси-1-метилэтил)ацет-о-толуидид и пропахлор(2-хлоризопропилацетанилид), каждый из которых известен из 9(Руководство по пестицидам, 9-е издание) , и диметенамид 2-хлор(2,4-диметил-3-тиенил)(2-метокси-1-метил)этилацетамид, который описан в патенте США 4666502, которые применяют перед прорастанием или в ранний период после появления всходов в качестве гербицидов для борьбы с однолетними травами и широколистными сорняками в посевах кукурузы, арахиса, сои и других сельскохозяйственных культур. Гербицидные 4-бензоилизоксазолы описаны в литературе, смотри, например, публикацию Европейских патентов 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482. Что касается хлорацетамидных гербицидов метолахлора и ацетохлора, их обычно применяют для борьбы с сорняками, обнаруживаемыми в кукурузе. Применение этих соединений при высоких уровнях доз может создать проблемы в виде повреждения кукурузной культуры, как сообщается, например,. ., ..,46,316 (1989). Эта проблема особенно преобладает в случае ацетохлора, обычно необходимо применять ацетохлор в смеси с агентом, придающим ему безопасность. Поэтому целью настоящего изобретения является обеспечивание гербицидно эффективной смеси, которая позволяет применять хлорацетамидные гербициды, например ацетохлор или метолахлор, при пониженных уровнях доз, но при сохранении как селективности для сельскохозяйственной культуры, так и гербицидной эффективности. В результате исследования и экспериментирования было найдено, что применение хлорацетамидного гербицида в комбинации с определенными производными 4-бензоилизоксазола расширяет спектр гербицидной активности без потери селективности для сельскохозяйственной культуры. Следовательно, эти комбинации представляют собой важный технологический прогресс. Термин комбинация, применяемый в настоящем описании изобретения, относится к комбинации 4-бензоилизоксазолового гербицида и хлорацетамидного гербицида. Неожиданным образом, кроме того, было найдено, что комбинированная гербицидная активность определенных 4-бензоилизоксазолов с определенными хлорацетамидными гербицидами в борьбе с определенными видами сорняков, например,,,,,и, выше, чем ожидалось, без неприемлемого повышения фитотоксичности для сельскохозяйственной культуры, при применении их перед прорастанием (например, в виде предвсходового водного опрыскивания), т.е. гербицидная активность 4-бензоилизоксазола с хлорацетамидным гербицидом показала неожиданную степень синергизма, как установлено, ,, 70 (1964), . 73-80, в статье, озаглавленной ,. Кроме этого, гербицидная активность 4 5376 1 4-бензоилизоксазолов с хлорацетамидным гербицидом показывает синергизм, определенный , , ., 1962, 1. .16, 48-53, при помощи формулы ЕХУ-/100, где Еожидаемое ингибирование (в процентах) роста смесью двух гербицидов А и В в определенных дозах.ингибированию (в процентах) роста гербицидом А при определенной дозе.ингибированию (в процентах) роста гербицидом В при определенной дозе. Когда наблюдаемый процент ингибирования смесью выше, чем ожидаемая величина Е, полученная с применением указанной выше формулы, то комбинация синергическая. Этот необычный синергический эффект гарантирует повышенную надежность в борьбе с этими конкурирующими сорняками многих видов сельскохозяйственных культур,приводя к значительному снижению количества активного компонента, требуемого для борьбы с сорняками. Высокий уровень подавления роста этих сорняков желателен для предупреждения 1) снижения урожайности из-за конкуренции и/или трудностей с уборкой урожая, 2) загрязнения сельскохозяйственной культуры, что вызывает трудности в хранении и очистке их,и 3) неприемлемого возвращения семян сорняков в почву. Описание изобретения. Настоящее изобретение предлагает способ борьбы с ростом сорняков в очаге, который предусматривает внесение в этот очаг гербицидно эффективного количества (а) 4-бензоилизоксазола формулы гдепредставляет собой водород или -23 1 представляет собой циклопропилвыбирают из галогена, - , 1-6-алкила и галогеналкила,является числом 2 или 3, р является числом 0, 1 или 2 и 3 представляет собой С 1-4-алкил ихлорацетамидного гербицида. Предпочтителен хлорацетамидный гербицид формулы- (21)2,21 гдепредставляет собой водород, С 16-алкил, галогеналкил, алкоксигруппу или алкоксиалкил алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил или ациламидоалкил,имеющий вплоть до шести атомов углерода А представляет собой тиенил или фенил,возможно замещенный одной или несколькими группами, выбранными из группы, состоящей из галогена, аминогруппы, 1-6-алкила, галогеналкила, алкоксигруппы и алкоксиалкила. Предпочтительны соединения приведенной выше формулы , у которыхявляется числом 3 и группы (2) находятся в положениях 2, 3 и 4 ядра бензоила или у которыхявляется числом 2 и группы (2) находятся в положениях 2 и 4 ядра бензоила. В указанной выше формуле 2 предпочтительно выбран из галогена (предпочтительно хлора или брома), - и трифторметила. В приведенной выше формулепредпочтительно одна из групп 2 является -(. Предпочтительны также соединения, у которыхпредставляет собой водород. Особенно интересные соединения формулывключают следующие соединения (А) 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)-бензоилизоксазол (В) 5-циклопропил 4-(4-метилсульфонил-2-трифторметил)-бензоилизоксазол (С) 4-(2-хлор-4-метилсульфонил)бензоил-5-циклопропил-изоксазол 4-(4-хлор-2-метилсульфонил)бензоил-5-циклопропил-изоксазол и (Е) 4-(4-бром-2-метилсульфонил) бензоил-5-циклопропилизоксазол. Буквы А-Е приданы этим соединениям для дальнейших ссылок и идентификаций. Соединение А в частности предпочтительно. 2 5376 1 Предпочтительны соединения указанной выше формулы , у которых 21 представляет собой группу, выбранную из метоксиметила, этоксиметила, 2-метокси-1-метилэтила и 1-метилэтила. Предпочтительны также соединения указанной выше формулы , у которых А представляет собой фенил или тиенил, возможно замещенный одной или, что предпочтительно, двумя группами, которые могут быть одинаковыми или разными и выбраны из этила и метила. Соединение формулы , у которого 21 представляет собой метоксиметил и А представляет собой 2,6-диэтилфенил, известно как алахлор. Соединение формулы , у которого 21 представляет собой этоксиметил и А представляет собой 2-этил-6-метилфенил, известно как ацетохлор. Соединение формулы , у которого 21 представляет собой 2-метокси-1-метилэтил и А представляет собой 2-этил-6-метилфенил, известно как метолахлор. Соединение формулы , у которого 21 представляет собой 1-метилэтил и А представляет собой фенил, известно как пропахлор. Соединение формулы , у которого 21 представляет собой 2-метокси-1-метилэтил и А представляет собой 3-(2,4-диметил)тиенил, известно как диметенамид. Количества применяемых хлорацетамидного гербицида и 4-бензоилизоксазола изменяется в зависимости от присутствующих сорняков и их популяции, применяемых композиций, выбора времени применения, климатических и почвенных условий и (когда их применяют для борьбы с ростом сорняков на площадях культивирования сельскохозяйственных культур) обрабатываемой сельскохозяйственной культуры. В общем, при учете этих факторов дозы внесения от 0,5 г до 512 г 4-бензоилизоксазола и от 8 до 4000 г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар дают хорошие результаты. Однако понятно, что в зависимости от встречающейся проблемы борьбы с сорняками можно применять более высокие или более низкие дозы внесения их. Для селективной борьбы с сорняками в очаге засорения сорняками, которая является площадью, которую применяют или которую нужно применять для культивирования сельскохозяйственных культур, конкретно пригодны дозы внесения от 0,5 до 512 г 4 бензоилизоксазола и от 20 до 4000 г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар, предпочтительно от 20 до 200 г 4-бензоилизоксазола и от 200 до 3000 г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар, еще более предпочтительно от 25 до 150 г 4-бензоилизоксазола и от 350 до 2000 г (в частности от 450 до 2000 г) хлорацетамидного гербицида на 1 гектар. Когда хлорацетамидный гербицид является ацетохлором, предпочтительны дозы внесения от 20 г до 3000 г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар, более предпочтительно от 150 г до 2000 г, еще более предпочтительно от 250 г до 2000 г на 1 гектар, еще более предпочтительно от 350 г до 1500 г на 1 гектар, конкретно предпочтительно от 450 г до 1500 г на 1 гектар и особенно предпочтительно от 700 г до 1200 г на 1 гектар. Когда хлорацетамидный гербицид является алахлором или метолахлором, предпочтительны дозы внесения от 40 г до 4000 г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар, более предпочтительно от 200 г до 3000 г на 1 гектар, еще более предпочтительно от 350 г до 2000 г на 1 гектар, особенно предпочтительно от 450 г до 2000 г на 1 гектар. При внесении на площадь с культивируемой сельскохозяйственной культурой доза внесения должна быть достаточна для борьбы с ростом сорняков без существенного перманентного повреждения сельскохозяйственной культуры. Описанный выше способ можно применять для борьбы с очень широким спектром однолетних широколистных сорняков и травянистых (злаковых) сорняков в сельскохозяйственных культурах, например в кукурузе, без существенного перманентного повреждения сельскохозяйственной культуры. При описанном выше комбинированном применении достигается как активность действия их на листья (лиственная активность), так и остаточная активность, следовательно, его можно применять в течение длительного периода развития 6 5376 1 сельскохозяйственной культуры, т.е. от периода перед прорастанием сорняков и сельскохозяйственной культуры до периода после появления всходов сорняков и сельскохозяйственной культуры. В этом способе предпочтительно комбинированнное применение (а) идля борьбы с травянистыми сорняками в кукурузе. Гербициды предпочтительно вносят перед прорастанием сорняков, конкретно перед введением посадочного материала. В описанном выше способе комбинированное применение (а) ипредпочтительно в отношениях от 18000 до 641 (мас./мас.), конкретно предпочтительно в отношениях от 1150 до 11 (мас./мас.), еще более предпочтительно в отношениях от 180 до 13 (мас./мас.) (в частности, предпочтительно от 180 до 12,3). Термин внесение до прорастания обозначает внесение гербицидов в почву, в которой присутствуют семена или проростки сорняков, до прорастания сельскохозяйственной культуры. Один пример внесения до прорастания известен как внесение перед введением посадочного материала (РР 1), где гербицид вносят в почву до посадки сельскохозяйственной культуры. В другом примере гербицид наносят на поверхность почвы после посева сельскохозяйственной культуры. Термин внесение после прорастания обозначает нанесение на воздушные или подвергающиеся воздействию внешней среды части сорняков, которые появляются над поверхностью почвы. Термин лиственная активность обозначает гербицидную активность, продуцированную нанесением на надземные или подвергающееся воздействию внешней среды части сорняков, которые появляются над поверхностью почвы. Термин остаточная активность обозначает гербицидную активность, продуцированную нанесением на почву, в которой семена или проростки присутствуют, до прорастания семян выше поверхности почвы, посредством чего подавляется развитие проростков, которые присутствуют во время внесения или которые прорастают после внесения из присутствующих в почве семян. В соответствии с обычной практикой (и предпочтительным способом в соответствии с настоящим изобретением) перед применением можно приготовить смесь в емкости путем комбинирования отдельных готовых форм индивидуальных гербицидных компонентов. Приведенные ниже эксперименты иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают его. Экспериментальная методика А. Семена различных видов широколистных или травянистых (злаковых) сорняков высевали в нестерилизованной глинисто-суглинистой почве в пластиковых посадочных сосудах размером 7 см на 7 см. Сосуды поливали и оставляли для дренирования. Поверхность почвы затем обрызгивали различными концентрациями индивидуального гербицида или смесей двух гербицидов в различных соотношениях, растворенных в растворе ацетона и воды в объемном отношении 5050, при помощи полевой установки опрыскивателя для доставки количества, эквивалентного 290 л/га. Все гербициды применяли в виде непревращенных в готовую форму технических материалов, за исключением диметенамида, который применяли в виде коммерческой, текучей готовой формы(товарный знак), содержащей 900 г/л активного компонента, и алахлора, который применяли в виде(товарный знак), готовой формы в виде эмульгирующегося концентрата, содержащего 480 г/л активного компонента. Обработанные сосуды помещали произвольно в четыре репликатных блока для обработки каждого вида растения. Эти сосуды выдерживали в теплице, установив на увлажненный мат, при освещении и поливе сверху два раза в день. Через две недели после обработки определяли процентное снижение роста растения по сравнению с необработанным контрольным растением. Среднее процентное снижение роста растения рассчитывали для каждой обработки. График зависимости средней реакции (отзывчивости) растения от дозы строили на миллиметровой бумаге/, кривую проводили на глаз. Для гербицидных смесей график зависимости реакции от дозы для первого гербицида строили для каждого уровня доз второго гербицида и график зависимости реакции от дозы для второго 7 5376 1 гербицида строили для каждого уровня первого гербицида. Дозы, обеспечивающие 90 ное снижение роста растения (90), отсчитывали из этих линий и наносили на график,оси координат которых соответствовали уровням доз двух гербицидов. Линия, соединяющая эти точки, является изоболой, т.е. линией, соединяющей точки (смесей) равной активности, как описано , . . . 70 (1964) 73-80. Была также проведена линия, соединяющая 90 индивидуальных компонентов смеси. Эта линия представляет собой теоретическую изоболу, если действие двух компонентов аддитивно,т.е. взаимодействие между ними отсутствует. Изоболы, опускающиеся ниже этой линии, указывают на синергизм между двумя компонентами, тогда как линии, лежащие выше ее, указывают на антагонизм. В приведенных таблицах 1-2 доза обозначает уровень доз в г на 1 гектар применяемого активного компонента, и цифры для обозначения подавления роста сорняков представляют собой процентное снижение роста по сравнению с необработанными контрольными образцами. Краткое описание чертежей. Фиг. 1 является графиком-90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин , и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин(пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с метолахлором в борьбе с сорняками вида, полученных из результатов таблицы А 1 фиг. 2 является графиком-90 изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин , и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с метолахлором в борьбе с сорняками вида, полученных из результатов таблицы А 2 фиг. 3 является графиком-90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин , и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с алахлором в борьбе с сорняками вида, полученных из результатов таблицы В 1 фиг. 4 является графиком-90 изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин , и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с алахлором в борьбе с сорняками вида-, полученных из результатов таблицы В 2 фиг. 5 является графиком 90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин , и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с диметенамидом в борьбе с сорняками вида, полученных из результатов таблицы С 1 фиг. 6 является графиком-90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин , и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с диметенамидом в борьбе с сорняками вида, полученных из результатов таблицы С 2 фиг. 7 является графиком-90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин , и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с ацетохлором в борьбе с сорняками вида, полученных из результатов таблицы 1 фиг. 8 является графиком-90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин , и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с ацетохлором в борьбе с сорняками вида-, полученных из результатов таблицы 2. Результаты отчетливо демонстрируют превосходную и неожиданную степень синергизма, полученную с применением комбинации изобретения. Изоболы, полученные из указанных выше данных и показанные ниже на фигурах 1-8,были определенно кривыми типа( . .75, . 2), характерными для синергизма. Экспериментальная методика В. Эксперименты проводили путем внесения гербицидов перед прорастанием видов сорняков вэкспериментальном хозяйстве в Бразилии с применением соединений В и С (каждое в готовой форме смачивающегося порошка) и метолахлора (в готовой форме концентрата суспензии) иэкспериментальных хозяйствах в 8 5376 1 кукурузной зоне Среднего Запада Соединенных Штатов Америки с применением соединения(в готовой форме смачивающегося порошка) и метолахлора (в готовой форме концентрата суспензии). Раствор двух активных компонентов (.) смешивали в течение 1 часа и наносили разбрызгиванием в объемном количестве 231 л/гектар на опытный участок размером 3 м на 5 м, содержащий виды сорняков, которые засеивали за два дня до этого. Проводили 3 повторения. Контрольный участок обрабатывали опрыскиванием раствором, не содержащим испытываемое соединение. Визуальную оценку фитотоксичности проводили через 36 или 40 дней после засеивания каждого вида сорняков путем сравнения с контрольным участком. В таблицах Е 1-Е 4 показано наблюдаемое процентное ингибирование роста видов сорняков каждой комбинацией, причем цифры в скобках представляют величину, предсказанную по формуле . Уровни доз приводятся в граммах на 1 гектар. Экспериментальная методика С. Эксперименты проводили путем предвсходовой обработки видов сорняков на различных участках земли экспериментальных хозяйств на всем протяжении кукурузного пояса Среднего Запада Соединенных Штатов Америки соединениями А и(каждое в готовой форме смачивающегося порошка) и метолахлором (в готовой форме 96 -ного эмульгирующегося концентрата), алахлором (в готовой форме 48 -ного эмульгирующегося концентрата) и диметенамидом (в готовой форме 90 -ного эмульгирующегося концентрата). Различные смеси указанных выше 4-бензоилизоксазолов и хлорацетамидов взвешивали и растворяли, получая раствор, содержащий соответствующие концентрации и соотношения активных компонентов. Раствор перемешивали в течение одного часа и наносили разбрызгиванием в объемном количестве 231 л/гектар на опытный участок размером 3 м на 5 м, содержащий семена кукурузы, которую высевали за 2 дня до этого. Проводили 3 повторения. Эксперименты проводили с применением 7 разновидностей кукурузы (за исключением смесей, содержащих алахлор и наносимых в количестве 1120 г на гектар, где применяли 4 разновидности). Контрольный участок опрыскивали раствором, не содержащим испытываемое соединение. Визуальную оценку фитотоксичности проводили через 40 дней после засеивания кукурузы путем сравнения с контрольным участком. Результаты см. в таблицах 1-3. Экспериментальная методика . Следующие эксперименты проводили путем предвсходовой обработки видов сорняков. Соединение А, превращенное в готовую форму смачивающихся диспергирующих гранул, как описано в приведенном ниже примере 1(750 г на 1 кг), и ацетохлор (применяли в виде коммерчески доступной готовой формы(товарный знак), эмульгирующегося концентрата, содержащего 960 г ацетохлора на 1 кг и содержащего также в качестве агента, придающего безопасность, флуразол), метолахлор (применяли в виде коммерчески доступной готовой формы(товарный знак), эмульгирующегося концентрата, содержащего 960 г метолахлора на 1 кг), алахлор(применяли в виде коммерчески доступной готовой формы(товарный знак),эмульгирующегося концентрата, содержащего 480 г алахлора на 1 кг) и диметенамид(применяли в виде коммерчески и доступной готовой формы(товарный знак),текучего концентрата, содержащего 900 г/л активного компонента) растворяли в воде и разбрызгивали при объемной норме 187 л/гектар на различных опытных участках (площадью 10 квадратных метров) по отдельности или в смеси. Почва была глинистаясуглинистая с рН 7, эксперименты проводили в июне в , , США. Высевали в рядки различные виды сорняков и сельскохозяйственных культур и различные композиции вносили в тот же день после рядового сева. Проводили три повторения и эффективность различных смесей определяли визуальной оценкой процентной фитотоксичности по сравнению с необработанным контрольным участком. Оценку проводили через 26 дней после обработки. В таблицах 1-4 доза выражается в г на 1 гектар и цифры в скобках обозначают ожидаемые результаты, соответствующие формуле . 9 5376 1 Должно быть понятно, что результаты, представленные в экспериментальных методиках -, были получены в полевых опытах. Такие опыты обычно представляют более строгие испытания гербицидных свойств, чем испытания в теплице, где испытываемые растения защищают от изменчивых условий, которым они неизбежно подвергаются на открытых участках. Из-за изменчивости условий в полевых испытаниях обычно более трудно обеспечить ясно выраженный синергизм, чем при испытании в теплице. Тем не менее, гербицидные смеси, которые демонстрируют синергизм в испытаниях в теплице,если они будут коммерчески выгодны, будут способны демонстрировать синергизм в полевых условиях, т.е. в условиях, которые будут преобладать, когда их применяет фермер. Результаты, полученные в предшествующих примерах, следовательно, представляют собой, в частности, ясную демонстрацию синергизма в практических условиях. Эксперимент Е. Следующий эксперимент был проведен в раннем послевсходовом периоде следующих видов сорняков,,и. Соединение 3-5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2-метилсульфенил)бензоилизоксазолкарбоксилат в составе эмульгируемого концентрата (250 г на килограмм) и ацетохлор, используемый в виде коммерчески доступной композиции(торговая марка), причем эмульгируемый концентрат содержал 960 г ацетохлора на килограмм, а также предохраняющее вещество флуразол, были растворены в воде и распылены с объемным расходом, равным 187 литров/гектар, на различных тестируемых участках или отдельно, или в смеси. Визуальна оценка процента фитотоксичности в сравнении с необработанным контрольным участком была произведена спустя 14 дней после обработки. В таблицах (Н 1 Н 4) доза выражается в граммах на гектар, а цифры в скобках представляют собой ожидаемые результаты в соответствии с формулой Колби. Заявители предлагают также дополнительную информацию для дополнительного обоснования применения ацетохлора как хлорацетамидного гербицида. Процедура эксперимента . Следующие эксперименты были проведены в послевсходовом периоде последующих видов сорнякови. Соединение А в виде смачиваемых диспергируемых гранул (750 г на килограмм) и ацетохлор (используемый в виде коммерчески доступной композиции(торговая марка, причем эмульгируемый концентрат содержал 960 г ацетохлора на килограмм и также содержал предохраняющее вещество флуразол, были растворены в воде и распылены с объемным расходом, равным 187 литров/гектар, на разных тестируемых участках или отдельно, или в смеси. Визуальная оценка была произведена спустя 26 дней после обработки. В таблицах (1,2), которые приводятся далее, доза выражается в граммах на гектар, а цифры в скобках представляют собой ожидаемые результаты в соответствии с формулой Колби. В соответствии со следующим признаком настоящего изобретения предложены гербицидные препараты, содержащие (а) производное 4-бензоилизоксазола формулы , как определено выше, ихлорацетамидный гербицид в сочетании (предпочтительно гомогенно диспергированные) с гербицидно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным веществом. Термин гербицидная композиция применяют в широком значении для включения не только композиций, которые готовы для применения в качестве гербицидов, но также концентратов, которые нужно разбавить перед использованием. Предпочтительные композиции содержат от 0,05 до 90 мас.4-бензоилизоксазола и хлорацетамидного гербицида. Если не оговорено особо, проценты и отношения, предложенные в настоящем описании, рассчитаны по массе. 5376 1 Обычно предпочтительна композиция с отношением (а) от 18000 до 641 (мас./мас.),конкретно предпочтительны отношения от 1150 до 11 (мас./мас.), еще более предпочтительны отношения от 180 до 13 (мас./мас.) (особенно предпочтительны отношения от 180 до 12,3 мас./мас.). Гербицидная композиция может содержать твердые и жидкие носители и поверхностно-активные вещества (например, только смачиватели, диспергаторы или эмульгаторы или их комбинацию). Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в гербицидных композициях настоящего изобретения, могут быть ионогенного или неионогенного типа, например сульфорицинолеаты, четвертичные аммониевые соединения, продукты на основе продукта конденсации оксида этилена с нонил- или октилфенолами или эфиры карбоновых кислот и ангидросорбитов, которым придают растворимость превращением свободных гидроксигрупп в группы простого эфира путем конденсации с оксидом этилена, соли щелочных и щелочноземельных металлов эфиров серной кислоты и сульфокислот, например динонил- и диоктил(натрийсульфо)сукцинаты и соли щелочных и щелочноземельных металлов высокомолекулярных производных сульфокислот, например лигносульфонаты кальция. Примерами пригодных твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированный оксид магния, кизельгур,средний фосфат кальция, порошкообразная пробка, абсорбирующая углеродная сажа и глины, например каолин и бентонит. Примеры пригодных жидких разбавителей включают воду, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол и минеральные, животные и растительные масла (эти разбавители можно применять по отдельности или в комбинации). Гербицидные препараты в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать, если нужно, обычные добавки, например адгезивы, защитные коллоиды, загустители,пенетрирующие агенты, стабилизаторы, связывающие агенты, противослеживающие агенты,окрашивающие агенты и ингибиторы коррозии. Эти добавки могут служить также носителями или разбавителями. Смачивающиеся порошки (или порошки для разбрызгивания) обычно содержат от 20 до 95 бензоилизоксазола и хлорацетамидного гербицида, они обычно содержат кроме твердого наполнителя от 0 до 5 смачивающего средства, от 3 до 10 диспергирующего агента и, если необходимо, от 0 до 10 одного или нескольких стабилизаторов и/или других добавок, например пенетрирующих агентов, адгезивов или противослеживающих средств и окрашивающих средств. Концентраты водных суспензий, которые применимы путем разбрызгивания, получают таким образом, чтобы получить стабильный жидкий продукт (путем тонкого измельчения), который не оседает, они обычно содержат от 10 до 75 - 4-бензоилизоксазола и хлорацетамидного гербицида, от 0,5 до 15 поверхностно-активных веществ, от 0,1 до 10 тиксотропных агентов, от 0 до 10 пригодных добавок, например противовспенивающих средств, ингибиторов коррозии, стабилизаторов и воду или органическую жидкость, в которой активное вещество слабо растворимо или нерастворимо. Некоторые органические твердые вещества или неорганические соли можно растворить для содействия в предотвращении осаждения или для действия в качестве антифриза для воды. Предпочтительные гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением являются смачивающимися порошками и диспергирующимися в воде гранулами. Гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать 4-бензоилизоксазол и хлорацетамид в сочетании с одним или несколькими другими пестицидно активными соединениями и, если нужно, одним или несколькими совместимыми, пестицидно приемлемыми разбавителями и носителями. Предпочтительными гербицидными композициями настоящего изобретения являются те, которые содержат 4-бензоилизоксазол и хлорацетамидный гербицид в ассоциации с другими гербицидами. 5376 1 Далее приведен пример композиции, пригодной для применения в способе настоящего изобретения. В описании, которое следует ниже, применяют следующие товарные знаки, , , , , . Пример С 1. Следующую композицию получали в виде смачивающихся, диспергирующихся гранул (приводятся массовые проценты) 4-Бензоилизоксазол (соединение А) 75,088 (поверхностно-активное вещество) 10,0(поверхностно-активное вещество) 3,0-1 (глина) 11,0972 (диоксид кремния как наполнитель) 1,0 . Ее применяли в смесях (в резервуаре) с различными хлорацетамидными гербицидами, как описано выше. Композиции изобретения могут быть составлены в виде промышленно изготовленного изделия, содержащего 4-бензоилизоксазол и хлорацетамидный гербицид и возможно другие пестицидно активные соединения, описанные ранее, и в качестве предпочтительного варианта указанная выше гербицидная композиция, предпочтительно гербицидный концентрат,который нужно разбавлять перед использованием, включающий 4-бензоилизоксазол и хлорацетамид в контейнере для указанного выше 4-бензоилизоксазола и хлорацетамида либо указанная гербицидная композиция и инструкции, излагающие способ, который следует применять при использовании содержащихся в контейнере 4-бензоилизоксазола и хлорацетамида или гербицидной композиции для борьбы с ростом сорняков, физически связаны с указанным выше контейнером. Контейнеры должны быть типов, обычно применяемых для хранения химических веществ и концентрированных гербицидных композиций, твердых или жидких при нормальной окружающей температуре, например бидоны и барабаны из пластиковых материалов или металлов (которые могут быть покрыты на внутренней поверхности лаком), бутыли из стекла или пластиковых материалов и, когда содержимое контейнера твердое, например гранулированная гербицидная композиция, коробки, например из картона, пластических материалов, металла, или мешки. Контейнеры обычно должны иметь объем, достаточный для содержания количества активных компонентов или гербицидных композиций, достаточного для обработки по меньшей мере 1 гектара земли для борьбы с сорняками в ней, но не превышающий размеры, которые удобны для обычных методов операций с этими контейнерами. Инструкции по применению должны быть физически связаны с контейнером, например напечатаны непосредственно на нем или на этикетке или ярлыке, прикрепленном на нем. Инструкции к применению должны обычно указывать,что содержимое контейнера после разбавления, если необходимо, следует применять для борьбы с ростом сорняков при норме внесения от 0,5 до 512 г 4-бензоилизоксазола и от 8 до 4000 г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар описанной выше методикой и для указанной выше цели. В соответствии со следующим признаком настоящего изобретения предложен продукт, содержащий (а) 4-бензоилизоксазол указанной выше формулыихлорацетамидный гербицид как комбинированный препарат для одновременного, отдельного или последовательного применения в борьбе с ростом сорняков в очаге. В соответствии со следующим признаком настоящего изобретения композиции настоящего изобретения могут быть предложены в растворимой в воде упаковке, содержащей производное изоксазола указанной выше формулыи хлорацетамидный гербицид, в которой производное изоксазола и хлорацетамидный гербицид физически не контактируют друг с другом до тех пор, пока содержимое упаковки не высвобождается. Ее преимущество в том, что она позволяет избежать проблемы несовместимости, которая может существовать между различными компонентами, например если их смешивают при высоких концентрациях. Например, производное изоксазола можно выпускать в форме смачивающегося порошка или диспергирующихся в воде гранул и герметизировать в первой растворимой в воде упаковке и эту первую растворимую в воде упаковку можно поместить во вторую растворимую в воде упаковку, содержащую хлорацетамидный гербицид,12 5376 1 предпочтительно в готовой форме эмульгирующегося концентрата или эмульгирующегося геля. Вторую упаковку затем герметизируют обычными методами (например, сваркой для получения растворимого в воде мешка внутри растворимого в воде мешка). Альтернативно, два компонента можно предложить в соседних отделениях растворимой в воде упаковки. Примеры растворимых в воде упаковок, пригодных для содержания описанных выше композиций, приводятся в публикациях Европейских патентов 0577702 и 0608340 и патентах США 5222595, 5224601, 5351831 и 5323906. Для получения соединений формулыможно применять способы, описанные в публикациях Европейских патентов 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482. Ацетохлор получали по следующей методике синтез -хлорацетилэтоксиметил-2 этил-6-метиланилина (ацетохлора). Хлористый хлорацетил (84,8 г) добавляли в течение 20 мин в раствор 2-этил-6 метиланилина (67,5 г) ледяной уксусной кислоты (230 мл), ацетата натрия (безводного,110,5 г) в воде (200 мл) с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышала 10 С. Полученную суспензию затем энергично перемешивали в течение 30 мин при 10 С(требуется добавление дополнительных количеств уксусной кислоты и воды для поддержания текучести). Суспензию фильтровали, полученную твердую часть сушили на фильтре на воздухе и затем перекристаллизовывали из смеси этанол/вода, получая хлорацетил-2-этил-6-метиланилин в виде бесцветного твердого вещества (58,7 г), т. пл. 122-123 С. Этот продукт (10,8 г) растворяли в толуоле и раствор добавляли по каплям в перемешиваемую смесь этоксиметилхлорида (21,2 г), полиэтиленгликоля-400 (8,0 г), едкого натра (16,0 г в 15 мл воды) и толуола с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру реакции 10-15 С в течение 2 ч. Полученную белую суспензию разбавляли водой и перемешивали еще 15 мин, водный слой отделяли. Органический слой промывали водой до достижения рН 7, сушили над сульфатом магния и выпаривали, получая красное масло (29,8 г). Неочищенный продукт обрабатывали петролейным эфиром (т. кип. 40-60 С) и нерастворимый материал отбрасывали. Раствор промывали водой, сушили и выпаривали, получая ацетохлор в виде оранжевого масла (20,4 г). ЯМР-спектр (3)1,2 (м, 6 Н), 2,28 (с, 3 Н), 2,57 (м, 2 Н),3,75 (м, 4 Н), 5,05 (м, 2 Н), 7,1-7,35 (м, 3 Н). Примечание эта методика является модификацией способа, описанного.,(1982),942. В примерах используются следующие товарные знаки , , , , ,и . Композиция, указанная в нижеприведенных примерах, относится к сочетанию 4-бензоилизоксазола и хлорацетамидного гербицида (в пропорциях, приведенных в описании к изобретению). Пример С 1. Суспензионный концентрат готовят из следующих ингредиентов,м/об Композиция( 26) - 0,003 Вода до 100 объемов путем их перемешивания вместе и измельчения в шаровой мельнице. Пример С 2. Эмульгируемый концентрат получают из следующих ингредиентов,м/об Композиция - 20 -метилпирролидон- 25 Додецилбензолсульфонат кальция(1800) - 6 Ароматический растворительдо 100 объемов путем перемешивания -метилпирролидона, активного ингредиента, ,и ароматического растворителя до тех пор, пока не образуется прозрачный раствор, и доведения до нужного объема добавлением ароматического растворителя. 13 5376 1 Пример С 3. Смачиваемый порошок получают из следующих ингредиентов,м/м Композиция 50 Додецилбензолсульфонат натрия (85) - 3 Метилолеоилтаурат натрия( Т) - 5 Поликарбоксилат натрия ( 36) - 1 Микроскопический диоксид кремния ( 38) - 3 Каолин - 38 путем перемешивания вышеуказанных ингредиентов вместе и измельчения смеси в воздухоструйной мельнице. Пример С 4. Вододиспергируемые гранулы изготавливали из следующих ингредиентов,м/м Композиция - 50 Додецилбензолсульфонат натрия (85) - 3 Метилолеоилтаурат натрия ( Т) - 5 Поликарбоксилат натрия ( 36) -1 Связующее(лигносульфонат натрия) - 8 Каолин - 30 Микроскопический диоксид кремния ( 38) - 3 путем смешивания указанных ингредиентов вместе, измельчения смеси в воздухоструйной мельнице и гранулирования путем добавки воды, в соответствующей установке для гранулирования (например, сушилке с кипящим слоем) и высушивания. При желании,композицию можно измельчать либо отдельно, либо в смеси с некоторыми или всеми ингредиентами. Результаты Таблица А 1 Предвсходовая обработкаразличными смесями соединения А и метолахлора Соединение Таблица А 2 Предвсходовая обработкаразличными смесями соединения А и метолахлора Соединение 5376 1 Таблица В 1 Предвсходовая обработкаразличными смесями соединения А и алахлора Соединение Таблица В 2 Предвсходовая обработка- различными смесями соединения А и алахлора Соединение Таблица С 1 Предвсходовая обработкаразличными смесями соединения А и диметенамида Соединение 5376 1 Таблица С 2 Предвсходовая обработка- различными смесями соединения А и диметенамида Соединение Таблица 1 Предвсходовая обработкаразличными смесями соединения А и ацетохлора Соединение Таблица 2 Предвсходовая обработка- различными смесями соединения А и ацетохлора Соединение 5376 1 ТаблицаПредвсходовая обработкаразличными смесями соединения В и метолахлора Соединение В Таблица 2 Предвсходовая обработкаразличными смесями соединения С и метолахлора Соединение С Таблица Е 3 Предвсходовая обработкаразличными смесями соединенияи метолахлора 1-ое экспериментальное хозяйство Соединение 5376 1 Таблица Е 4 Предвсходовая обработкаразличными смесями соединенияи метолахлора 1-ое экспериментальное хозяйство Соединение Таблица 1 Полевой опыт, показывающий биологическое взаимодействие между соединением А и метолахлором на кукурузе Соединение Таблица 2 Полевой опыт, показывающий биологическое взаимодействие между соединением А и алахлором на кукурузе Соединение 5376 1 Таблица 3 Полевой опыт, показывающий биологическое взаимодействие между соединением А и диметенамидом на кукурузе Соединение Результаты Таблица 1 Предвсходовая обработкасмесями соединения А и различных хлорацетамидных гербицидов Соединение Доза 0 37,5 Таблица 2 Предвсходовая обработкасмесями соединения А и различных хлорацетамидных гербицидов Соединение Доза 0 37,5 Таблица 3 Предвсходовая обработкасмесями соединения А и различных хлорацетамидных гербицидов Соединение Доза 0 37,5 Таблица 4 Предвсходовая обработка кукурузы ( ) смесями соединения А и различных хлорацетамидных гербицидов Соединение А 5376 1 Таблица 1 Обработкав послевсходовом периоде смесями соединенияи ацетохлора Соединение Таблица Н 2 Обработкав послевсходовом периоде смесями соединенияи ацетохлора Соединение Таблица Н 3 Обработкав послевсходовом периоде смесями соединенияи ацетохлора Соединение Таблица Н 4 Обработкав послевосходовом периоде смесями соединения А и ацетохлора Соединение Таблица 1 Обработкав послевсходовом периоде смесями соединения А и ацетохлора Соединение 5376 1 Таблица 2 Обработкав послевсходовом периоде смесями соединения А и ацетохлора Соединение Доза 0 37,5 Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 22